Кривые титрования

В редоксметрии кривые титрования строят в координатах Е = f (C_R),
они иллюстрируют графическое изменение потенциала системы в процессе титрования. До точки эквивалентности потенциал системы рассчитывается по отношению концентраций окисленной и восстановленной форм определяемого вещества (потому что до точки эквивалентности одна из форм титранта практически отсутствует), после точки эквивалентности – по отношению концентраций окисленной и восстановленной форм титранта (потому что после точки эквивалентности определяемое вещество оттитровано практически полностью).

Потенциал в точке эквивалентности определяется по формуле

, (26)

где – число электронов, участвующих в полуреакциях;

– стандартные электродные потенциалы полуреакций.

На рис. 10 представлена кривая титрования раствора щавелевой кислоты H₂C₂O₄ раствором перманганата калия KMnO₄ в кислой среде
([H⁺] = 1 моль/дм³).

Рис. 10. Кривая титрования 100,00 см³ раствора щавелевой

кислоты H₂C₂O₄ с С_1/z = 0,1000 моль/дм³ раствором перманганата

калия KMnO₄ с С_1/z = 0,1000 моль/дм³ при =1 моль/дм³

Потенциал полуреакции MnO₄^- + 5 e + 8H⁺ → Mn²⁺ + 4H₂O зависит от рН среды, так как в полуреакции участвуют ионы водорода.