Ртутные электроды

Требования, предъявляемые к полярографическим электродам,

И их классификация

Основным требованием, которому должен удовлетворять поляризуемый электрод, является воспроизводимость полярографической кривой, то есть снятые в одинаковых условиях, но в различное время полярограммы должны строго совпадать.

Для получения воспроизводимых результатов необходимо выполнение следующих основных условий: материал электрода должен быть устойчив к воздействию кислорода и различных индифферентных электролитов, конструкция электрода должна обеспечивать непрерывное или периодическое обновление рабочей поверхности электрода и приэлектродного слоя электролита.

При выборе материала электрода большое значение имеет величина перенапряжения на нем, так как электрохимические реакции выделения водорода и кислорода ограничивают отрицательную и положительную области потенциалов, в которых возможны полярографические исследования.

Полярографические электроды по агрегатному состоянию материала можно разделить на жидкие и твердые. К жидким относятся ртутные, галлиевые и висмутовые. Ртутные, которые находятся в жидком состоянии при комнатной температуре, применяются в основном для исследования растворов. Жидкие висмутовые (температура плавление 271^оС) и галлиевые (температура плавления 29,8 ^оС) – преимущественно капельные электроды, применяются в полярографии расплавов.

Ртутные электроды по роду работы делятся на стационарные, к которым относятся электроды с неподвижной каплей и амальгамные (пленочные), и электроды с обновляемой поверхностью – капельные и струйчатые. По способу обновления поверхности капельных электродов различают электроды с самопроизвольным отрывом капель и с принудительным отрывом.

Твердые полярографические электроды по роду материала делят на металлические и полупроводниковые. Полярографическое поведение последних еще мало изучено, но электрохимические свойства полупроводников не исключают возможности их использования для полярографических целей.

По роду работы различают стационарные электроды в движущейся жидкости (макающийся и др.) и подвижные твердые электроды в стационарной жидкости. К подвижным относятся: вращающиеся, вибрирующие, продольно-движущиеся и др.

Ртутные электроды

Рабочая область потенциалов на ртутных электродах лежит в пределах от +0,3 до -2,5 В, таким образом, на них возможно определение как катионов, вплоть до щелочных металлов, так и анионов. Область положительных потенциалов ограничивается процессом анодного окисления ртути, наступающим при +0,3 В (по НКЭ). Использование ртутных электродов при отрицательных потенциалах до -2,5 В возможно только в присутствии поверхностно-активных веществ, например тетраалкиламмониевого основания или его солей, повышающих перенапряжение выделения водорода.

В полярографии применяются ртутные электроды с обновляющейся поверхностью и стационарные. Последние используются преимущественно в методе инверсионной полярографии.