Твердые электроды

При использовании твердых электродов сталкиваются с рядом трудностей. Одной из проблем является обновление поверхности электрода. Так как скорость диффузии в твердых телах очень мала, то выделяющееся на поверхности электрода при электролизе вещество, если оно нерастворимо в материале электрода, может при достаточно большой концентрации в растворе и продолжительном электролизе покрыть всю поверхность электрода, превратив его уже в электрод выделившегося металла.

Для получения воспроизводимых результатов необходимо удалять продукты электролиза с поверхности электрода и непрерывно обновлять приэлектродный слой раствора. Последнее обстоятельство играет более важную роль в создании на электроде тока, не изменяющегося во времени, чем обновление поверхности.

Неподвижные электроды в движущейся жидкости

Движение жидкости относительно стационарного твердого электрода проще всего осуществить, перемешивая его мешалкой. Но таким способом трудно достигнуть однообразных и воспроизводимых результатов. Удовлетворительные результаты были получены с использованием макающего электрода, предложенного Ю. С. Ляликовым (1948).

Электрод состоит из платиновой иглы, впаянной в стеклянную трубку, через которую продувается инертный газ (водород или азот). Поток газа при выходе из трубки отжимает электролит от поверхности электрода и электрод оголяется. В момент отрыва пузырька газа раствор снова касается электрода. Приэлектродный слой раствора при этом полностью обновляется. Полярограммы, полученные с макающимся электродом, имеют осцилляции. Изменение величины тока можно регулировать длиной платиновой иглы, глубиной погружения ее в раствор, частотой барботажа и размерами пузырьков газа. Наиболее удовлетворительные результаты получаются при скорости барботажа приблизительно 64 пузырька в минуту.

Удовлетворительные результаты были получены при использовании проточного электрода Мюллера (1947).