Реакция Соногашира

Реакция Соногашира — именная реакция в органической химии, присоединение галогеналканов к терминальным алкинам. Данная реакция была впервые проведена Кенкичи Соногашира и Нобуе Хогихара в 1975 году.

Для проведения реакции необходимы два катализатора: комплекс палладия (0) и галогенид меди (I). Палладиевый комплекс активирует галогеналкан путём окислительного присоединения к связи галоген-углерод. Часто для реакции используются фосфиновые комплексы палладия, такие как тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Для катализа могут быть также использованы комплексы палладия (II), который в присутствии субстрата-восстановителя переходит в активную для катализа форму комплекса палладия (0).

В процессе реакции галогенид меди (I) реагирует с терминальным алкином с образованием алкинида меди (I).

Реакцию Соногашира следует проводить в атмосфере инертного газа, так как комплексы палладия (0) легко окисляются в присутствии кислорода воздуха.

Илиды P, S и I способны гидролизоваться по двум направлениям, напр.:

Илиды N и S при нагр. претерпевают [1, 2]-сигматропную перегруппировку, напр.:

Для илидов S, кроме того, характерны [2, 3]-сигматропные термич. перегруппировки, напр.:

Umpolung или инверсии полярности в органической химии является химическая модификация функциональной группы с целью изменение полярности этой группы. Данная модификация позволяет вторичные реакции этой функциональной группы, которые иначе не возможно.

Подавляющее большинство важных органических молекул, содержащих гетероатомы, которое поляризовать углеродных скелетов в силу их электроотрицательность. Таким образом, в стандартных органических реакций, большинство новых облигаций образуется между атомами противоположной полярности. Это может рассматриваться как «нормальном» режиме реактивности.

Одним из последствий этого природного поляризации молекул является то, что 1,3 - и 1,5 - гетероатом заменить скелеты углерода чрезвычайно легко синтезировать (альдольной реакции, Кляйзена конденсация, реакция Михаэля, перестройка Кляйзена, Дильса-Альдера), тогда как 1, 2 -, 1,4 - и 1,6 - модели гетероатомом замена труднее доступ через "нормального" реактивности. Поэтому важно понять и разработать методы, чтобы вызвать umpolung в органических реакциях.