Электронного строения
Класс углеводородов | Общая формула | Гибридизация | Орбитали | Связи | Механизм и направление реакции |
Алканы | СnH2n+2 | sp3 | 4sp3 | 4s | SR |
Алкены | CnH2n | sp2 | 3sp2, p | 3s, p | AE |
Алкадиены (сопряженные) | CnH2n-2 | sp2 | 3sp2, p | 3s, сопряженная p-система | AE (1,2;1,4;3,4) |
Арены | CnH2n-6 | sp2 | 3sp2, p | 3s, замкнутая сопряженная p-система | SE |
Алканы
Алканами называются углеводороды, общая формула которых СnH2n+2
Название | Структурная формула | Брутто-формула |
Метан | СH4 | CH4 |
Этан | CH3-CH3 | C2H6 |
Пропан | CH3-CH2-CH3 | C3H8 |
Бутан | CH3-CH2-CH2-CH3 | C4H10 |
Пентан | CH3-(CH2)2-СH2-CH3 | С5Н12 |
Гексан | СН3-(СН2)4-СН3 | С6Н14 и т.д. |
Низшие представители алканов при вдыхании обладают наркотическим действием, в более высоких концентрациях вызывают остановку дыхания. Токсичность и сила наркотического действия возрастают с увеличением количества углеродных атомов до 5–7. При дальнейшем изменении цепи активность снижается вследствие уменьшения летучести и растворимости в воде. Высшие представители почти инертны. Алканы физиологически менее активны, чем алкены или арены, что объясняется их строением.
|
|
Алканы содержат атомы углерода в sp3 – гибридизации. 1s – и 3р – орбитали образуют 4 sp3 – гибридизованные орбитали, направленные в пространстве к вершинам тетраэдра под углом 109°. Эти орбитали участвуют в образовании 4-х прочных неполярных s- связей.
Строение метана (СН4):
а) электронное б) пространственное
(тетраэдрическое)
Строение этана (СН3-СН3):
а) электронное б) пространственное
Изомерия. Для алканов характерна
1. Структурная изомерия: Например,
СН3 СН2 СН2 СН3 СН3 СН СН3
бутан
СН3
изобутан (2–метилпропан)
2. Пространственная (конформационная) изомерия. Этот вид изомерии является результатом свободного вращения вокруг одинарной s С-С связи. Геометрические формы молекулы, образующиеся при этом, называются конформациями. Среди множества конформаций этана выделяют экстремальные конформации – наименее (а) и наиболее (б) устойчивые:
а) заслоненная б) заторможенная
В заслоненной конформации атомы водорода сближены и отталкиваются друг от друга. Это энергетически невыгодно (энергия молекулы максимальна).
В заторможенной конформации атомы водорода наиболее удалены друг от друга. Это наиболее выгодная конформация (энергия молекулы минимальна).
Для 5- и 6-членных углеводородных цепей можно выделить три основные конформации:
а) зигзагообразная б) нерегулярная в) клешневидная
|
|
Клешневидная конформация дает нам представление о возможности образования 5- и 6-членных циклов. Более длинные углеводородные цепи по данным рентгеноструктурного анализа имеют, в основном, зигзагообразную конформацию.
Химические свойства
Алканы относительно стабильны к таким реагентам как кислоты, щелочи, окислители при обычных условиях. Это объясняется прочностью С-С и С-Н связей.
Алканы подвергаются 2-м типам реакций:
1. Реакции замещения.
2.Термические и каталитические реакции.
Эти реакции протекают при повышенных температурах или при поглощении световой энергии через образование высоко реактивных свободных радикалов.
1. Рассмотрим реакцию радикального замещения [SR], например, реакцию галогенирования. Она включает несколько этапов.
1-й этап – инициирование. На этом этапе молекула галогена под действием кванта света гомолитически расщепляется на два радикала:
hn · ·
Br: Br Br + Br
гомолиз
2-й этап – рост радикальной цепи. Радикал галогена атакует молекулу алкана. Связь С:Н расщепляется гомолитически с образованием алкильного радикала:
· ·
СН3-СН-СН2-СН3 + Br СН3-С-СН2-СН3 + H: Br.
½ ½
CH3 CH3
Галогенирование алканов обычно приводит к смеси изомеров. Но, в первую очередь, радикальной атаке подвергаются третичные, затем вторичные и в последнюю очередь первичные С-Н- связи:
перв. трет. втор. перв.
СН3 – СН - СН2 - СН3
½
СН3
перв.
Далее образовавшийся алкил-радикал реагирует с новой молекулой галогена с образованием нового радикала галогена:
Br
· ½.
СН3-С-СН2-СН3 + Br: Br СН3-С-СН2-СН3 +Br
½ ½
СН3 CH3
Таким образом, развивается радикальная цепь.
3-й этап – обрыв цепи, или рекомбинация радикалов. Он возможен в результате следующих превращений:
· ·
а) Br + Br Br2
·
б) Br + R· R- Br
· ·
в) R + R R – R
Среди галогенпроизводных алканов наиболее физиологически активны хлорпроизводные. Они проявляют наркотическое действие, понижая кровяное давление. В ряду хлорзамещенных метана: СН3Сl – хлористый метил, CH2Cl2 – хлористый метилен, CHCl3 – хлороформ, CCl4 – четыреххлористый углерод – усиливаются наркотическая активность и токсичность.
2. Окисление. Алканы вступают в реакции окисления только при очень высокой температуре и в присутствии катализаторов.
Циклоалканы
Это предельные углеводороды циклического строения общей формулы CnH2n
Название Структурная формула Брутто – формула
Циклопропан С3Н6
Циклобутан С4H8
Циклопентан С5Н10
Циклогексан С6Н12
Для циклоалканов, так же как и для алканов, характерна sp3 гибридизация. s- Связи должны располагаться под углом ~109° друг к другу.
При отклонении угла в цикле от 109° возникает угловое напряжение (теория напряжения циклов Байера).
Особенно неустойчив циклопропан, который легко вступает в реакции присоединения с разрывом кольца. Наиболее устойчивы циклогексан и циклопентан. Они вступают в обычные для алканов реакции SR. Циклобутан занимает промежуточное положение. Для него характерны оба направления реакций.
Устойчивость 5- и 6- членных циклов объясняется их неплоским строением.
Циклогексан принимает различные конформации, из которых следует выделить две наиболее устойчивые:
конформация конформация
«ванны» или «лодки» «кресла»
Наиболее выгодной является конформация «кресла», так как все углы между связями составляют 109°, (т.е. отсутствует угловое напряжение). В конформации «кресла» атомы углерода имеют одну аксиальную (а) и одну экваториальную (е) связи. Аксиальная связь параллельна оси молекулы, а экваториальная – направлена в сторону от кольца.
|
|
|
|
Для объемного заместителя наименее выгодно аксиальное положение из-за возникающего сильного 1,3-диаксиального взаимодействия, которое приводит к торсионному напряжению и инверсии циклогексанового кольца:
инверсия
Поэтому более энергетически выгодно экваториальное расположение заместителей.
Кроме конформационной изомерии, для циклоалканов характерна геометрическая (цис-транс) изомерия.