Алкены – непредельные или ненасыщенные УВ, которые содержат одну двойную связь. Их характеристики: 1) общая формула СnH2n; 2) атомы углерода при кратной связи находятся в состоянии sp2 -гибридизации, угол между связями C–C 120°, длина связи С = С равна 0,134 нм; 3) химически активны, для них характерны реакции электрофильного и радикального присоединения, полимеризации.
Гомологический ряд: С2Н4 – этен, С3Н6 – пропен, СН3СН2СН=СН2 бутен-1 и т.д.
Изомерия: 1) углеродного скелета; 2) положения кратной связи; 3) пространственная (цис-транс) изомерия; 4) межклассовая (изомерны циклоалканам); 5) оптическая.
Физические свойства. При обычных условиях С2Н4...С4Н8 – газы, С5Н10…C16H32 – жидкости, с С17Н34 – твердые вещества. Не растворяются в воде.
Химические свойства. π-Связь менее прочная, чем σ-связь. Она легко разрушается под воздействием различных реагентов, поэтому алкены обладают большей реакционной способностью, чем алканы.
I. Реакции присоединения (AE).
1. Гидрирование (образуются алканы):
2. Галогенирование (образуются дигалогенпроизводные):
|
|
2,3-дибромбутан
Под действием света и повышенной температуре или в присутствии пероксидов галогенирование может носить радикальный характер (AR).
Реакция с бромной водой является качественной реакцией на все непредельные углеводороды, в том числе на алкены.
3. Гидрогалогенирование (образуются моногалогеналканы):
Присоединение галогеноводородов к несимметричным алкенам происходит по правилу В. В. Марковникова: соединение содержащие атом с водородом и какую либо функциональную группу HBr, HCl,HOOH присоединяются следующим образом к алкнам. Н присоединяется к наиболее гидрированному атому С, а функциональная группа (-ОН,галоген) к наименее гидрированному. Названо по имени его автора В. В. Марковникова и сформулировано им в 1869 году.
4. Гидратация (образуются спирты). Протекает согласно правилу Марковникова:
II. Реакции окисления.
1. Полное окисление (избыток O2):
2. Неполное окисление (недостаток О2):
;
3. Неполное каталитическое окисление в присутствии О2 (образуются эпоксиды):
4. Неполное окисление под действием окислителей типа КМnО4, К2Сr2О7 (образуются двухатомные спирты).
этандиол–1,2
Реакция с КМnO4 (реакция Е.Е. Вагнера) является качественной на непредельные УВ, в том числе на алкены.
III. Реакции полимеризации
Полимеризацией называется процесс соединения одинаковых молекул (мономеров), протекающий за счет разрыва кратных связей, с образованием высокомолекулярного соединения (полимера).
где n –степень полимеризации (число молекул мономера).
Получение алкенов. В природе алкены встречаются редко. Основным промышленным источником алкенов служит термический крекинг алканов, входящих в состав нефти:
|
|
1. Крекинг алканов:
2. Дегидрирование алканов:
3. Гидрирование алкинов:
Диеновые УВ.
Алкадиены – непредельные или ненасыщенные УВ, которые содержат две двойные связи. Существуют три класса диенов: 1) аллены — диены с кумулированными связями, замещённые производные пропадиена-1,2 H2C=C=CH2; 2) сопряжённые диены или 1,3-диены — замещённые производные бутадиена-1,3 CH2=CH–CH=CH2; 3) изолированные диены, в которых двойные связи располагаются через две и более простых связи С–С.
Гомологический ряд алкадиенов: С3Н4 – пропадиен, С4Н6 – бутадиен и т.д.
Изомерия: 1) углеродного скелета; 2) положения кратных связей; 3) межклассовая (изомерны алкинам); 4) пространственная (цис-транс) изомерия; 5) оптическая.
Физические свойства. Бутадиен – газ (tкип=4,5°С), изопрен (2-метилбутадиен-1,4) – жидкость, кипящая при 34°С, диметилбутадиен — жидкость, кипящая при 70°C. Изопрен и другие диеновые углеводороды способны полимеризоваться в каучук.
Химические свойства.
I. Реакции присоединения (AE).
Бромная вода обесцвечивается.
II. Реакции полимеризации
nСН2=СН–СН=СН2 → (–СН2–СН=СН–СН2–)n
бутадиеновый каучук