Получение алакадиенов

4 5 6 7 8 9 10

1) Дегидрирование и дегидратация этанола (реакция Лебедева):

t, А1₂О₃; ZnO

2СН₃–СН₂–ОН СН₂=СН–СН=СН₂+Н₂+ 2Н₂О

2) Дегидрирование н-бутана или бутена–1:

t, Cr₂O₃

СН₃–СН₂-–СН₂–СН₃ СН₂=СН–СН=СН₂+ 2Н₂

2. Получение изопрена

t, Cr₂O₃

СН₃–СН₂–СН(CН₃)–СН₃СН₂=СН–С(СН₃)=СН₂ + 2Н₂

10.непредельные УВ ряда ацителена.

Алкины – непредельные или ненасыщенные УВ, которые содержат одну тройную связь. Их характеристики: 1) общая формула С_nH_2n-2; 2) атомы углерода при кратной связи находятся в состоянии sp -гибридизации, угол между связями C–C 180°, длина связи С С равна 0,120 нм; 3) обладают высокой реакционной способностью, характерны реакции присоединения, полимеризации.

Гомологический ряд: С₂Н₂– этин (ацетилен), С₃Н₄– пропин и т.д.

Изомерия: 1) углеродного скелета; 2) положения кратной связи; 3) межклассовая (изомерны алкадиенам); 4) оптическая.

Физические свойства. При обычных условиях С₂Н₄...С₄Н₈ – газы, С₅Н₁₀…C₁₅H₃₂ – жидкости, С₁₆Н₃₄ – твердые вещества. Плохо растворимы в воде.

Химические свойства. Обладают большей реакционной способностью, чем алкены. Так как тройная связь содержит две π-связи, алкины могут вступать в реакции двойного присоединения (присоединять две молекулы реагента по тройной связи). Присоединение несимметричных реагентов к несимметричным алкинам происходит по правилу Марковникова.

I. Реакции присоединения (A_E). Алкины менее активны в реакциях электрофильного присоединения, чем алкены.

1. Гидрирование алкинов протекает при тех же условиях, что и алкенов, но медленнее (на I ступени образуются алкены, на II – алканы):

2. Галогенирование (на I ступени образуются дигалогеналкены, на II – тетрагалогеналканы):

Реакция алкинов с бромной водой является качественной на алкины.

3. Гидрогалогенирование:

4. Гидратация протекает легче, чем гидратация алкенов. При гидратации ацетилена образуется альдегид, гомологи ацетилена образуют кетоны (реакция М. Г. Кучерова):

5. Присоединение синильной кислоты:

HC≡CH + HCN → CH₂=CH-CN

6. Присоединение спиртов, карбоновых кислот:

СH₃COOH + HC≡CH → СH₃COO-CH=CH₂

II. Реакции окисления.

1. Горение (полное окисление):

2. Неполное окисление (под действием КМnО₄, К₂Сr₂О₇) протекает с разрывом молекулы по тройной связи (кроме ацетилена):

Реакция с КМnO₄ является качественной реакцией на алкины. Раствор КМnO₄ обесцвечивается.

III. Реакции полимеризации

Линейная полимеризация ацетилена происходит в присутствии солей Сu⁺ (Ньюленд):

дивинилацетилен (тример)

IV.Реакции замещения атомов «Н», связанных с sp-гибридизованными атомами углерода (реакции металлирования).

Атомы водорода, связанные с sp-гибридизованными атомами углерода, обладают значительной подвижностью. Атомы водорода могут замещаться атомами металлов, в результате чего образуются ацетилениды.