Установлено, что р-ры электролитов не подчиняются законам Рауля и Вант-Гоффа. В эти законы ввели поправочный коэффициент, чтобы их можно было применять к р-ам электролитов.
i-изотонический коэффициент.
Росм = i*1000*Cm*R*T
дТкип. = i*E*Cm
i показывает во сколько опытные величины больше теоретически рассчитанных величин.
i = Pосм(опыт)/Ртеорет.
Теория электролитической диссоциации. (Аррениус)
Основные положения т.э.д.:
1. Попадая в воду и при расплаве эл-ты образуют заряж.частицы «+» и «-», их стали называть ионы. Сумма «+» равна сумме «-».Образование ионов-электролитич.диссоциация.
2. Положит.заряженные частицы под действием эл.тока движутся к «-» полюсу (катоду), а «-» к «+» полюсу – аноду.
3. Эл-ты распадаются на ионы не полностью. Часть остается в молекул.форме. Процесс явл.обратимым.
4. Способность эл-ов распадаться на ионы хар-ся степенью диссоциации.
Степень диссоциации – отношение числа молекул распавшихся на ионы к первоначальному числу молекул в растворе.
Эл-ты делятся на сильные (степень диссоциации =1) и слабые (степень диссоциации не более 5%).
Достоинства и недостатки ТЭД:
1.ТЭД объяснила физ.смысл изотонического коэфф.(i).Он отражает увеличение числа частиц в р-ре в процессе диссоциации. i – изотонический коэфф.-отношение суммы всех частиц в р-ре к первоначальному числу молекул.
2.ТЭД объяснила электропроводность р-ов электролитов. Образование заряж.частиц – ионов, они и обеспечивают электропроводность. Теория применима лишь к р-ам разбавленных эл-ов, т.е. к системам где взаимодействие содерж.вещ-в минимально.
Константа диссоциации. Закон разбавления Оствальда.
Константа диссоциации хар-ет поведение слабых эл-ов. На ряду со степенью диссоциации.
Степень диссоциации зависит от: природы жидкости, концентрации (чем <C,тем >ст.дисс.),теспературы(чем >t,тем>ст.дисс).
Константа диссоциации зависит от:природы жидкости, температуры (чем >t,тем >конст.дисс.),НЕ зависит от концентрации).
Связь ст.диссоциации и конст.диссоциации определяется законом разбавления Оствальда:с уменьшением концентрации раствора степень диссоциации слабого электролита увеличивается.