Устойчивость комплексных соединений. Понятие о константе нестойкости. Методы разрушения комплексных ионов

Для качественной характеристики устойчивости внутренней сферы комплексного соединения используют константу равновесия, описывающую полную ее диссоциацию называемую константой нестойкости комплекса (Кн). Для комплексного аниона [Ag(CN)2]— выражение константы нестойкости имеет вид:

Чем меньше значение Кн, тем более устойчивой является внутренняя сфера комплексного соединения, то есть – тем меньше она диссоциирует в водном растворе. В последнее время вместо Кн используют значение константы устойчивости (Ку). Чем больше значение Ку, тем более стабильный комплекс.

Методы разрушения:1) нагревание (для КС с летучими лигандами) [Ag(NH3)2]NO3=AgNO3+2NH3; 2) образование более прочного комплекса (с заменой лигандов) [Ag(NH3)2]NO2+2NaCN=Na[Ag(CN)3]+NaNo3+2NH3; 3) связывание комплексообразователя в осадок (Кнест.>ПРосадка) [Ag(NH3)2]NO3+KI=AgI+KNO3+2NH3; 4) связывание лигандов (Кн>Кдиссh2o) Na2[Zn(OH)4]+4HCl=4H2O+2NaCl+ZnCl2; 5) ОВР Zn+2K[Au(CN)2]=2Au+K2[Zn(CN)4]

Методы смещения равновесия. Принцип Ле-Шателье.

На каждое действие оказывается противодействие (если на сист.,наход-ся в сост.равнов., подействовать извне(измен.давл., темп., конц. и т.д.), равновесие сместится в сторону раекц., компенсир.оказываемое воздействие

3H2+N2=2NH3+Q

-при повыш.давл. –> (в сторону сниж.давл.-уменш.кол-во молей гозообр в-в);- понижение темп. –> (в сторону экзотерм. реакции);- повышение концентр. Исходных вещ-в –> (в стор.её снижения);- повыш.конц.продуктов реакц. <– (в стор.её снижения)

Понятие об изотактических, синдиотактических и атактических структурах полимеров.

Стереорегулярные – заместители R в основной цепи макромолекул (-CH2-CHR-)n расположены упорядоченно:

Изотактические – все R находятся по одну сторону от плоскости цепи(полистирол, полипропилен); синдиотактические- R находятся строго поочередно по одну и другую стороны от плоскости цепи. Стереорегулярные полимеры способны кристаллизовываться, они обладают большей прочностью и теплостойкостью; стереонерегулярные или атактические – боковые заместители в макромолекулах располагаются в беспорядке относительно плоскости основной цепи. Не способны кристаллизовываться и уступают по большинству эксплуатационных свойст стереорегулярным полимерам такого же хим.состава (полистирол)

Билет№7

Зависимость скорости реакции от температуры Правило Вант-Гоффа. Уравнение Аррениуса. Энергия активации химической реакции.

Зависимость скорости хим.реакц.от темпер. (играет роль активности молекул)

2Н2+О2=2Н2О ( При 25 не прох, 400 через 80дн, при 500 через 2 часа, 600 мгновенно со взрывом)

Уравнение Аррениуса

Kc=A*e^E^акт/-^RT

- конст.скорости; Еакт – энергия актив.; А- предэкспоненциальный множитель

lnKc=lnA-Eакт/RT

А-конст.скорости реакц., когда все соудар.эффект.,т.е. Еакт=0 или Т→∞, тогда lnk=lnA.

Правило Вант-Гоффа.

При повышении темп.на 10 гр.скорость большинства хим.реакц.возр.в 2-4 раза (ɣ)

ɣ-темпер.-ый коэф.нт реакции или коэф.Вант-Гоффа