a) Адсорбтивом в этом случае выступают ионы, а не молекулы.
b) Ионы адсорбируются лишь на полярных и практически не адсорбируются на неполярных адсорбентах.
c) Важную роль играет заряд ионов: многозарядные ионы адсорбируются лучше однозарядных.
d) Ионы одного заряда по способности к адсорбции объединяются в лиотропные ряды.
Причина лиотропных рядов ‒ радиус иона в сольватированном состоянии: чем меньше радиус иона в сольватированном состоянии, тем выше адсорбционная способность.
e) Адсорбция сильных электролитов является избирательной. Избирательность обусловлена:
- знаком заряда поверхности адсорбента. На «+» заряженных участках поверхности адсорбента адсорбируются анионы, на «‒» заряженных ‒ катионы;
- правилом Панета-Фаянса-Гана.
f) Адсорбция сильных электролитов часто носит обменный характер.
Ионообменной адсорбцией называют процесс, в котором адсорбент и раствор обмениваются между собой одноимённо заряженными ионами.
Обмен ионами имеет место при наличии у адсорбента химических групп, которые диссоциируют на ионы, способные к обмену с ионами растворов.
|
|
Типы ионообменников
- Природные: цеолиты (десмин, клиноптилолит, эрионит), глинистые минералы (монтмориллонит, палыгорскит, пермутит, вермикулит и др.).
- Синтетические:
а) катиониты: R‒H + NaCl ↔ R‒Na + HCl
Регенерация 3-5% р-ром HCl или H2SO4
б) аниониты: R‒OH + NaCl ↔ R‒Cl + NaOH
Регенерация 5% р-ром NaOH или KOH
Особенности ионообменной адсорбции
- Обратима
- Протекает во времени, т.е. требуется оптимальная скорость пропускания раствора через ионообменник.
- Часто меняется рН фильтрата.
- Процесс ионного обмена происходит в строго эквивалентных количествах.
Полная обменная ёмкость (ПОЕ) ‒основная количественная характеристика ионообменника. Выражается количеством вещества эквивалентов ионов (в ммоль), поглощённых 1 г сухого или 1 дм3 набухшего ионообменника.
Способы определения n(1/z x)
а) начало работы ионообменника
б) «проскок» ионов исходного вещества
в) истощение ионообменника
Лекция №21 Хроматография-
физико-химический метод разделения компонентов подвижной фазы при контакте с неподвижной фазой, основанный на многократно протекающих процессах адсорбции ‒ десорбции.
Эффективность хроматографии зависит: 1) от физико-химических свойств неподвижной и подвижной фазы; 2) от сродства разделяемых веществ к фазам; 3) от условий хроматографирования (T, υпф, τразд.)
Классификация хроматографических методов
- По механизму разделения
- По агрегатному состоянию фаз
- По аппаратурному оформлению
По механизму разделения:
Адсорбционная
|
|
(основана на избирательной адсорбции веществ на твёрдом адсорбенте)
Распределительная
(основана на различиях в растворимости отдельных компонентов смеси в 2-х несмешивающихся жидкостях)
Ионообменная
(основана на различной способности к обмену ионов адсорбента на ионы веществ, входящих в состав смеси)
Молекулярно-ситовая
(основана на различии в размерах молекул адсорбтива)
Афинная / биоспецифическая
(основана на геометрическом соответствии структуры активного центра адсорбента и структуры адсорбтива)