2014-01-31
1259
Номенклатура комплексных соединений
Названия комплексных солей образуют по общему правилу: сначала называют анион, а затем - катион в родительном падеже.
Название комплексного катиона составляют следующим образом:
Сначала указывают числа (используя греческие числительные: ди (2), три (3), тетра (4), пента (5), гекса (6) и т.д.) и названия отрицательно заряженных лигандов с окончанием «о» (Сl- - хлор о, SO42- - сульфат о, ОН- - гидрокс о и т. п.); затем указывают числа и названия нейтральных лигандов, причем вода называется аква, а аммиак — аммин; последним называют комплексообразователь, указывая степень его окисления (в скобках римскими цифрами после названия комплексообразователя). Например, комплексная соль [Pd(H2О)(NН3)2Cl]Cl называется – хлорид хлородиамминаквапалладия (II).
Название комплексного аниона составляют аналогично названию катиона и заканчивают суффиксом «ат». Например, комплексная соль K2[Pt(OH)3Cl] называется хлоротригидроксоплатинат (3) калий.
Названия нейтральных комплексных частиц образуют так же, как и катионов, но комплексообразователь называют в именительном падеже, а степень его окисления не указывают, так как она определяется электронейтральностью комплекса. Например, [Рt(NН3)2Cl2] - дихлородиаммин-платина.
Как уже было сказано выше, внешнесферная (первичная) диссоциация комплексных солей происходит в водных растворах практически полностью, например: [Ag(NH3)2]Cl → [Ag(NH3)2]+ + Cl-. В то же время, диссоциация внутренней сферы комплексного соединения (вторичная ) является процессом равновесным и обратимым. Например, ион диамминсеребра диссоциирует по схеме: [Ag(NH3)2]+ ↔ Ag+ +2NН3
В результате вторичной диссоциации устанавливается равновесие между комплексной частицей, центральным ионом и лигандами. Диссоциация [Ag(NH3)2]+, согласно приведенному выше уравнению, характеризуется константой равновесия, называемой константой нестойкости комплексного иона:
[Ag+][NH3]2
Крав = Kнест = 6,8 х 10-8.
[Ag(NH3)2+]
Значения констант нестойкости различных комплексных ионов колеблются в широких пределах и могут служить мерой устойчивости комплекса. Чем устойчивее комплексный ион, тем меньше его константа нестойкости. Так, среди однотипных соединений, обладающих различными значениями констант нестойкости
[Ag(NO2)2]- [Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3- [Ag(CN2)]-
1,3 х 10-3 6,8 х 10-8 1 х 10-13 1 х 10-21
наиболее устойчив комплекс [Ag(CN2)]-, а наименее устойчив - [Ag(NO2)2]-.
При сравнении устойчивости разных по типу комплексных ионов необходимо сначала рассчитать (или оценить) концентрацию комплексообразователя в растворе, а только потом делать вывод. Например, сравним устойчивость комплексных ионов [Ag(CN2)]- и [Fe(CN)6]4-. концентрацию комплексообразователя в растворе, а только потом делать вывод. Например, сравним устойчивость комплексных ионов [Ag(CN2)]- и [Fe(CN)6]4-
Для этого будем исходить из уравнения вторичной диссоциации комплексных ионов и значений констант нестойкости. Пусть концентрация комплексных ионов в растворе равна См (моль/л),часть этой концентрации Сх (моль/л) продиссоциировала на комплексообразователь и лиганды.
Исходя из уравнения диссоциации, можно рассчитать равновесную концентрацию всех ионов в растворе:
[Ag(CN)2]- = Ag+ + 2СN- [Fe(CN)6 ]4- = Fe+2 + 6CN-
нач. состояние Cм 0 0 См 0 0
продиссоциировало Сх Сх
равновесие См-Сх х 2х См-Сх х 6х
[Ag+][CN-]2 (x) (2x)2 4х3 [Fe+2][CN]6 (x) (6x)6 66 х7
Kнест = 10-21, Kнест = х 10-38.
[Ag(CN-)2-] (Cм- Сх) См [Fe(CN)64-] (См –Сх) См
Если принять, что Сх << Cм = 1 моль/л, то выражение упростится и можно оценить концентрацию комплексообразователя (х).
х = См (Ag+) ≈ (10-21 / 4) 1/3 ≈ 10 -7 (моль/л); х = См (Fe+2) ≈ (10-38 / 66)1/7 ≈ 10-6 (моль/л).
Очевидно, комплексный ион [Ag(CN)2]- прочнее иона [Fe(CN)6 ]4-, хотя сравнение значений Кнест. говорит об обратном.
