Измерить непосредственно потенциал отдельного электрода нельзя. Приводимые в справочниках значения электродных потенциалов являются относительными. Они измерены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого условно принят равным нулю E0 (2H+/H2) = 0. В практической работе удобнее пользоваться другими стандартными электродами сравнения, имеющими постоянное значение электродного потенциала по отношению к стандартному водородному электроду. Чаще других применяются хлорсеребряный и каломельный электроды, электродные потенциалы которых в водородной шкале равны: E0(AgCl/Ag) = +0,222 В, E0(Hg2Cl2/Hg) = +0,268 В при заполнении электрода
1 н. раствором КС1.
Для измерения э. д. с. гальванического элемента, составленного из электрода сравнения и исследуемого электрода, удобно пользоваться потенциометрами любого типа, имеющими две шкалы измерений: одну — в единицах рН, вторую — в милливольтах.
Выполнение работы. Определить стандартные электродные потенциалы цинка E (Zn2+ /Zn ) и меди E(Cu2+/Cu), используя хлорсеребряный электрод.
Для определения электродного потенциала меди собрать гальванический элемент, аналогично изображенному на рис. 37, снабдив каждый стаканчик крышкой с двумя отверстиями: одно —для закрепления электрода, другое — для электролитного мостика 3. Один стаканчик на 2/3 его объема заполнить 1М раствором сульфата меди и опустить, в него медную пластинку, закрепив ее в крышке. В другой стакан налить 1 н. раствор KCl закрепить в крышке стакана хлорсеребряный элёктрод, опущенный в раствор. Соединить растворы электролитным мостиком и подключить электроды проводом к милливольтметру— рН-метру. После установления стационарного положения стрелки потенциометра записать значение э. д. с. медно-серебряного элемента по показанию шкалы прибора в милливольтах.
Для определения стандартного электродного потенциала цинка провести аналогичное измерение э. д. с. гальванического элемента, составленного из цинкового и хлорсеребряного электродов. Для этого на место медного полуэлемента поместить стаканчик с 1М раствора ZnSO, и опустить в него цинковую пластинку. Записать показания вольтметра.
Запись данных опыта. Вычислить стандартные потенциалы Е0 медного и цинкового электродов по экспериментально полученным значениям э. д. с. гальванических элементов и значению потенциала хлорсеребряного электрода E0(AgCl/Ag) = +0,222 В. При вычислении значений потенциалов меди и цинка учесть, что для первого элемента э. д. с. = E(Cu2+/Cu)— E(AgCl/Ag),а для второго элемента э. д. с. = E(AgCl/Ag) — E (Zn2+ /Zn ).
Следовательно, E(Cu2+/Cu)=э. д. с. +E(AgCl/Ag); E(Zn2+/Zn)= E(AgCl/Ag)— э. д. с. Сравнить полученные значения с табличными значениями стандартных электродных потенциалов.