2020-04-20
82
Абсолютну ентропію можна розрахувати тільки для рівноважного стану хімічних сполук.
Щоб розрахувати абсолютну ентропію ми провели квантовохімічний розрахунок об’єктів з оптимізацією молекулярної геометрії. Z-матрицю рівноважного стану об’єктів скопіювали в архівних файлах arc в буфер пам’яті та замінили Z-матрицю початкових даних у файлах з розширенням dat.
Отримали файли даних та відреагували необхідний набор ключових слів для розрахунку ентропії: AM1 T=3600 FORCE THERMO (298) isotope rot=1. Даним файлам дали назву Ентропія_син-(O)NOOH.dat та Ентропія_син-(O)NOOCHCl2.dat.
Файли з розширенням dat і out скопіювали у свою папку.
Результати розрахунку знаходяться в out файлі.
Отримані значення ентропії занесли в таблиці 4.1. та 4.2.
Таблиця 4.1. Абсолютна ентропія конформерів (O)NOOH та (O)NOOCHCl2 та їх складові.
| Ентропія, кал/(кмоль) | (O)NOOH | (O)NOOCHCl2 | ||
| Конформер А | Конформер Б | Конформер А | Конформер Б | |
| Sкол298 | 4.68 | 4.84 | 8.60 | 9.29 |
| Sоб298 | 23.08 | 22.66 | 29.00 | 29.12 |
| Sпост298 | 38.34 | 38.34 | 40.84 | 40.84 |
| S298 | 66.10 | 65.84 | 78.44 | 79.25 |
молекулярний хімічний частина конформація
|
|
|
Таблиця 4.2. Термодинамічні параметри конформерів (O)NOOH та (O)NOOCHCl2
| Термодинамічні параметри | (O)NOOH | (O)NOOCHCl2 | ||
| Конформер А | Конформер Б | Конформер А | Конформер Б | |
| ∆Hf0, ккал/моль | -12.06 | -6.34 | -12.25 | -7.07 |
| S298, кал/(кмоль) | 66.10 | 65.84 | 78.44 | 79.25 |
| ∆G, ккал/моль | -31.75 | -25.96 | -35.63 | -30.69 |
Розрахуємо значення вільної енергії Гіббса за формулою:
∆G = ∆H - T∆S
Розрахуємо вільну енергію Гіббса для конформерів А и Б молекули (O)NOOH:
∆G = -12.06- 298 * 66.10*103= -31.75, (ккал/моль)
∆G = -6.34- 298 * 65.84*103= -25.96, (ккал/моль)
Розрахуємо вільну енергію Гіббса для конформерів А и Б молекули (O)NOOCHCl2:
∆G = 
-12.25- 298 * 78.44*103= -35.63, (ккал/моль)
∆G = -7.07- 298 * 79.25*103 = -30.69, (ккал/моль)
Висновки. Виконавши цю роботу, мною була засвоєна методика розрахунку ентропії хімічних сполук. Також були знайдені ентропії досліджуємих пероксикислот (O)NOOH та (O)NOOCHCl2. Розрахувала вільну енергію Гіббса конформерів А і Б досліджуємих молекул. Аналізуючи данні,які наведені в таблиці 4.2., можна зробити висновок, що значення вільної енергії Гіббса майже не залежить від виду конформації пероксикислоти.
Лабораторна робота №5
