Первое начало термодинамики указывает на возможность совершать работу за счет тепла, получаемого системой от внешних тел. Например, при изотермическом расширении идеального газа между состояниями 1–2:
.

Однако, действие тепловых машин основано на круговых (циклических) процессах, в которых система (рабочее тело) после ряда изменений возвращается в исходное состояние. При этом некоторое количество теплоты
будет отдано среде.
В принципиальном отношении работа тепловой машины может быть сведена к следующему: рабочее тело получает от нагревателя теплоту
, отдает холодильнику
и разность этих теплот преобразует в полезную работу
(рисунок 6.1).
– своеобразный «налог», который необходимо заплатить природе за возможность преобразования некоторого количества теплоты в работу. Эффективность теплового двигателя характеризуется его коэффициентом полезного действия
. (6.2)
Выражение (6.2) показывает, что КПД тепловых машин принципиально меньше единицы. Этот результат не является следствием первого начала термодинамики, а выражает содержание другого фундаментального закона – второго начала термодинамики. Другие формулировки этого закона:
- невозможен циклический процесс, единственным результатом которого является производство работы и обмен энергией с одним тепловым резервуаром (У.Томсон);
- невозможен вечный двигатель второго рода (В.Оствальд);
- невозможен циклический процесс, единственным результатом которого была бы передача теплоты от менее нагретого тела к более нагретому (Р.Клаузиус).
Эмпирические формулировки второго начала не выражаются в математической форме. Будучи внешне разнообразны, они имеют внутреннее единство, по существу, они эквивалентны друг другу.
Цикл Карно. Теорема Карно и теорема Клаузиуса
Среди всех циклических процессов особое место принадлежит циклу Карно, с изучением которого связано открытие второго начала термодинамики. Это единственный цикл, который при наличии одного нагревателя
и одного холодильника
может быть выполнен обратимым образом. Цикл Карно состоит из двух изотерм и двух адиабат. Предположив, что рабочим телом является идеальный газ, получим КПД обратимого цикла Карно
,
Теорема Карно:
- КПД обратимого цикла Карно не зависит от природы рабочего тела и устройства системы, выполняющей этот цикл, а определяется только температурой нагревателя
и холодильника
;
- КПД необратимых машин (работающих по необратимому циклу), меньше КПД обратимых машин, т.е.
. Следовательно,
.
Строго обратимые процессы в макросистемах невозможны, поэтому выражение носит асимптотический характер – к нему можно приближаться, но точного значения нельзя достичь.
Теорема Карно является математическим выражением второго начала термодинамики, применительно к замкнутым процессам с одним нагревателем и одним холодильником.
Обобщением теоремы Карно на случай произвольных циклов является неравенство Клаузиуса (теорема Клаузиуса):






