Механизм электрофильного присоединения

Электрофильное присоединение (А_Е)

Электрофильные реакции – реакции, начинающиеся с атаки электрофила на кратную связь.

Электрофил – положительно заряженная частица, которая притягивается к электронной плотности и тем самым инициирует реакцию.

Реакция алкена с хлороводородом начинается с того, что полярная молекула галогеноводорода притягивается положительно заряженной частью, т.е. атомом Н, к двойной связи (p-комплекс):

Затем атом водорода образует s-связь с одним из атомов углерода за счет двух электронов двойной связи. Другой атом углерода при этом приобретает положительный заряд. Получается положительно заряженная частица – карбкатион ( s-комплекс):

Сl^-

Рядом с карбкатионом остается хлорид-анион, который быстро образует связь с положительно заряженным атомом углерода:

Сравним два катиона, которые могут образоваться при присоединении иона Н⁺ к двойной связи:

В катионе I положительно заряженный атом углерода с двух сторон окружен CH₃-группами. Притягивая их электронную плотность, он частично компенсирует свой заряд. У катиона II рядом только одна такая группа. Поэтому катион I более устойчив, чем катион II, и реакция будет протекать через его образование.

Правило Марковникова

Правило Марковникова: Атом водорода присоединяется к тому атому углерода двойной связи, у которого больше атомов водорода.

Далее хлорид-анион быстро образует связь с положительно заряженным атомом углерода: