Способ внешних стандартов

 

Наиболее простой и распространенный способ градуировки - способ внешних стандартов. Его часто называют также способом "обычной" градуировки либо способом "градуировочного графика" (правомерность применения последнего термина, однако, вызывает сомнение, поскольку и при других, специальных, способах градуировки градуировочную функцию также часто представляют в графическом виде). В этом способе берут ряд ОС с содержанием определяемого компонента  c₁, c₂,... c_n, проводят с ними все необходимые согласно методике аналитические процедуры и измеряют их аналитические сигналы (y₁, y₂,... y_n, соответственно). По полученным парам экспериментальных значений (c_i, y_i) строят зависимость y от c и аппроксимируют ее подходящей алгебраической функцией либо графически (рис. 1). При этом обычно стараются выбирать такие условия анализа, чтобы эта зависимость была линейной. Затем анализируют неизвестный образец, измеряют его аналитический сигнал y_x и с использованием полученной градуировочной функции находят (также алгебраически либо графически) соответствующее ему значение c_x. Например, в случае линейной градуировочной функции, описываемой уравнением y = kc + b, неизвестное содержание можно найти как

 

 .                                   (6)

 

Величина b, представляющая собой значение аналитического сигнала при нулевой концентрации определяемого компонента, называется фоновым значением сигнала. Она играет важную роль при оценке чувствительности методик (с. 33).

         

Иногда способ внешних стандартов дополнительно упрощают, сокращая число ОС до двух (способ ограничивающих растворов) или даже одного (способ одного стандарта). В способе ограничивающих растворов линейный (в выбранном концентрационном диапазоне) характер градуировочной функции постулируют заранее (и, при возможности, экспериментально проверяют), а ОС выбирают так, чтобы c₁<c_x<c₂. Легко убедиться, проведя соответствующие математические преобразования, что в этом случае

 

 .                  (7)

 

Если c₁ и c₂ достаточно близки к  c_x, то способ ограничивающих растворов иногда дает более точные результаты, чем "полный" вариант способа внешних стандартов.

     В способе одного стандарта предполагают уже не просто линейный, но прямо пропорциональный вид градуировочной функции y = kx (без свободного члена, фоновый сигнал отсутствует). В этом случае

 

 .                                     (8)

 

     В любом варианте способа внешних стандартов ОС готовят и применяют отдельно от анализируемого образца (отсюда и название). Поэтому состав и свойства ОС не всегда достаточно точно соответствуют таковым для анализируемой пробы. В некоторых случаях это может привести к значительным погрешностям результатов. В подобных ситуациях следует применять специальные способы градуировки (с. 25).