Присоединение к кратным связям алканов и алкенов

Известны два способа присоединения. В обоих образуется смесь продуктов, ни один из способов не пригоден для получения относительно чистых веществ с приемлемыми выходами, однако обе реакции находят промышленное применение.

1) Термическое присоединение (по свободно радикальному механизму) – используется для переработки топлива, в частности для повышения октанового числа моторных топлив.

2) При каталитическом присоединении используются протонные кислоты или кислоты Льюиса, температура от -30 до 100°C (это процесс Фриделя-Крафтса с карбокатионным механизмом):

Происходит отщепление-присоединение гидрид-иона Н^y.

Опять отщепление-присоединение гидрид-иона Н^y.

В процессах, в которых образуются карбокатионы, в том числе при повышенных температурах, карбокатионы могут изомеризоваться (перегруппировываться):

Олефин может присоединяться к олефину межмолекулярно, например:

или внутримолекулярно.

Присоединение такого рода возможно также под действием оснований (по карбанионному механизму), а также каталитических систем, состоящих из никелевых комплексов и алкил-алюминиевых соединений (катализаторы Циглера), а также катализаторов на основе хлорида родия.

Димеризация ацетилена: