Оксокислоты. Альдегидокислоты кетокислоты

Альдегидокислоты кетокислоты

O O СН₃=С-СООН

C-C О

H OH

Глиаксалевая к-та.

(оксо-этановая) пировиноградная к-та. (ПВК)

**СН₃-С-СН₂-COOH ацетоуксусная (АУК)

O

** O

HOOC-C-CH₂-COOH щавелевоуксусная к-та. ЩУК)

** HOOC-C-CH₂- CH₂-COOH α-кетоглутаровая

O

По взаимному расположению – COOHи –OHразличают: α, β, γ.

Способы получения: ** Окисление гидроксикислот.

CH₃-C-COOH[O] CH₃-C-COOH ПВК

OH O

Молоч.к-та

** Гидролиз геминальных дигалогенопроизводных

СH₃-C-COOH 3NaOH CH₃-C-COONa CH₃-C-COONa +HCl CH₃CCOOH

Cl Cl -2NaCl OH HO -H₂O O -NaCl O

-2H₂O

Химические свойства: *по –COOH

O

*по –С

H

Альдегидок-ты легко окис-ся образуя дикарбоновые к-ты.

α и β оксок-ты сравнительно легко декарбоксилируются.

O Но сл.эфиры α/β-оксокислот сравнительно устойчивы.

СH₃-C-COOH H₂SO_4, t^o CH₃-C

O -CO₂ H

Ацетоуксусный эфир

Это этиловый эфир ацетоуксусной кислоты; получается при сложной эфирной конденсации кляйзена.(см.лекции сл.эф)

Н О

СН₃-С ¬C®C FCH₃–C=H–COOC₂H₅

О Н ОС₂Н₅ ОН

СН-кислотный центр

Кето-форма(92%) енольная форма 8%

Сравнительно большое кол-во ен.ф образованием сопряж.сист. и наличие внутримолек. Водород связи.

СН

Н₃С-СН С-ОС₂Н₅

О:О

Н…

**Реакции по кето-форме.

[H]

СН₃-С-СН₂СООС₂Н₅ восс-ие CH₃CHCH₂COOC₂H₅

О ОН

СNH CN

CH₃–C–CH₂COOC₂H₅

OH

SO₃Na

NaHSO₃ CH₃–C–CH₂COOC₂H₅

OH

** Реакциипоенольнойформе.

+Br₂

CH₃C=CH–COOC₂H₅ CH₃–C–CH–COOC₂H₅

OH O Br

Na

-H₂­ CH₃–C=CHCOOC₂H₅

ONa

+FeCl₃ окраш. вфиолет.цвет. продуктреакции.

+CH₃COH

-HCl CH₃–C=CHCOOC₂H₅

Ацил-ие OCOCH₃