Гидроксикислоты. Различие в зависимости от природы С-Н радикала

Различие в зависимости от природы С-Н радикала

алиф(спирты)

аромат(фенолокислоты)

Алифатические О

Основные: ** гликолевая (2-гидроксиэтановая) СН₂-С

ОН ОН

** молочная (2-гидроксипропановая)

α-оксипропионовая, соли-лактаты)

СН₃-СН-COOH

OH

Двухосновные:

** Яблочная (гидроксибутандиовая)

HOOC-CH-CH₂-COOH

CH

** Винная(2,3- дигидроксибутандиовая)

HOOC-CH-CH-COOH

OH OH

Трехосновные: ** Лимонная (2-гидрокси -1,2,3-пропантрикарб.к-та)

OH

HOOC-CH₂-C-CH₂COOH соли-цитраты.

COOH

Способы получения: *Гидролиз Halкарб.к-т(α,β,γ)

*Гидролиз гидроксинитрилов

O α

R-C HCN R-CH-CaN H₂O R-CH-COOH

H OH OH

*Гидратация α,β – непредельных карб.к-т

*Восстановление соответствующих оксо-соединений.

Химические свойства: 1. По – COOHгр.

2. По – OHгр.

Кисл.св-ва: Snреакции (HCl, PCl­₃,SOCl₂, простые, сложные эфиры, окисление)

3. Специфические св-ва:

Отношение к нагреванию позволит определить взаимное расположение этих функц.групп.

** α-гидроксикислоты при нагревании подвергаются межмолекулярной дегидратации с образованием сл.циклических эфиров лактидов.

O O

R – CH - C R-CH-C

HO OH t^o O O

OH HO -2H₂O C – CH-R

C-CH O

O R

** β-гидроксикислоты при нагревании отщепляют воду внутримолекулярно с образованием α,β-ненасыщ к-т

R-CH₂ -CH-CH-COOH t^o R-CH₂-CH=CH-COOH

OH H -H₂O

** γ-гидроксикислоты при t^o-также внутримолекулярно с образованием сл.цикл.эфира-лактона.

H₂C-CH₂ H₂C-CH₂

R-CH C=O t^o R-CH C=O лактон

HO OH -H₂O O

** расщеплениеα-гидроксикислот.

При t^oв присутствии H₂NO₃(к) идет расщепление по С1, С2, связи с образованием карбонильного соед. и муравьиной к-ты, α-ая разлагается дальше.

O-H O

R-C-COOH t^o, H₂SO₄(k) HCOOH + R-C

H CO H₂O H

COOH

CH₂ COOH t^o, H₂SO₄(k) HCOOH + COOH t^o CH₃

C CO H₂O CH₂ -2CO₂ C=O

CH₂ OH C=O CH₃

COOH CH₂

COOH

Ацетондикарбоновая к-та.

Ароматические (фенолокислоты)

COOH ортогидроксибензойная к-та.

Салициловая к-та.

OH

COOH

OH галловая к-та.

HO OH 3,4,5- тригидроксибензойная к-та.

CH=CH-COOH

OH

Получения: **Многие содержатся в свободном сост, или в виде сл.эфиров в растениях.

** Карбоксилирование фенолов(метод Кальбе-Шмиттов)

ONa O O OH OH

+ C^б+ H COONa +HCl COOH

O COONa

Химические свойства: 1.по –COOHгр.

2. по –ОН гр.

3. по ароматическому кольцу-согласованная ориентация в реак.SE

COOH COOH COOH

OH + HNO₃(k) H₂SO₄ (k) OH + OH

-H₂O NO₂ NO₂

4. При нагревании легко дикарбоксилтруются

COOH OH

OH t^o фенол

COOH

t^o

-CO₂

HO OH OH HO OH OH