А. С - Оксиметилирование аренов формальдегидом идет только с активированными соединениями

Оксиметилирование

- замена атома водорода на гидроксиметильную группу – СН₂ОН. Это разновидность реакций С-, N-, О-алкилирования. В реакцию вступают алифатические, ароматические и гетероциклические соединения.

- Фенол реагирует с формальдегидом в присутствии разбавленных кислот или щелочей. Из самого фенола при этом образуется смесь салицилового спирта и 4-гидроксиметилфенола. При избытке формальдегида образуются ди- и тригидроксиметилфенолы. Образовавшиеся гидроксиметилфенолы могут реагировать с фенолом и между собой образуя димеры и полимеры – бакелитовые лаки и фенолформальдегидную смолу.

Механизм реакции – электрофильное замещение в бензольное кольцо (S_E) или нуклеофильное присоединение по С=О группе (A_N):

1) Кислотный катализ (активируется С=О группа)

2) Щелочной катализ (активируется нуклеофил – бензольное кольцо)

Б. С-Гидроксиметилирование алифатических соединений или в боковую цепь аренов идет при наличие С – Н кислотности.

- Альдольная конденсация – разновидность С-гидроксиметилирования используется в синтезе левомицетина.

- Гидроксиметилирование ацетилена имеет место в синтезе поливинилпирролидона:

В. Примерами О- и N- гидроксиметилирования могут служить реакции формальдегида с полисахаридами (синтез полуацеталей) и амидами (нуклеофильное присоединение по С=О - группе):