Реакция замещения в ароматическом ядре

Ф/х сульфохлорирование

Лекция 11. Реакция фотозамещения

Реакция фотосенсибилизированной диссоциации

Реакция сенсибилизированной диссоциации обычно протекает по 2-х квантовому механизму.

T_D + S_A ¾¾® S_D + T_A

hn

T_A ¾¾® T_A^* ¾¾® ·X + ·Y

Пример, диссоциация связи C-I в молекуле СH₃I, сенсибилизированная нафталином.

Реакция фотозамещения относится к числу бимолекулярных реакций

hn

1) A-X + B-Y -® A- Y + B-X

hn

2) A-X + Y -® A-Y + X

Реакция протекает как для алифатических, так и ароматических соединений.

I. Алифатические соединения. Реакция протекает по радикальному механизму.

hn

A-X + B-Y -® A-Y + B-X

hn

A-X -® ·A + ·X

B-Y + ·A -® A-Y + ·B

·B + ·X ¾® B-X

Например, ф/х хлорирование

hn

1) Cl₂ ¾® ·Cl + ·Cl

2) R-H + ·Cl ¾® ·R + HCl

3) ·R + Cl₂ ¾® RCl + ·Cl

4) R-H + ·Cl ¾® ·R + HCl

5) ·R + Cl₂ ¾® RCl + ·Cl

………………………….

Обрыв в результате

·Cl + ·Cl ¾® Cl₂

·R + ·R ¾® R₂

·R + ·Cl ¾® RCl

hn

1) Cl₂ ¾® ·Cl + ·Cl

2) R-H + ·Cl ¾® ·R + HCl

3) ·R + SO₂ ¾®·RSO₂

4) ·RSO₂ + Cl₂ ¾® RSO₂Cl +·Cl

……………………………….

II. Ароматические соединения. Реакция протекает по радикальному механизму

hn

1) Гидразин N₂H₄ ¾® 2 ·NH₂

2) RH + ·NH₂ ¾® ·R + NH₃

3) ·R + N₂H₄ ¾® RNH₂ + ·NH₂

(RNH₂)

4) RH + ·NH₂ ¾® ·R + NH₃

…………………………..