Реакции присоединения

Эти реакции протекают легче, чем для большинства алкенов или диенов с изолированными связями.

1) Гидрирование:

СН₂=СН-СН-СН₃ +Н₂

СН₂=СН-СН=СН₂ + Н₂ -¾ 1:1 -¾® СН₃-СН₂-СН₂-СН₃

СН₃-СН=СН-СН₃ Ni

2) Галогенирование:

При взаимодействии бутадиена-1,3 с бромом или хлором в эквимолярных количествах образуются продукты как 1,2-, так и 1,4-присоединения. Соотношение продуктов зависит от конкретных условий – температуры реакции, природы растворителя. При низких температурах преобладают продукты 1,2-присоеди-нения, при более высоких – 1,4-присоединения.

ССl₄ 1,2-присоединение 1,4-присоединение

СН₂=СН-СН=СН₂ + Br₂ -¾® BrCH₂-CHBr-CH=CH₂ + BrCH₂-CH=CH-CH₂Br

3,4-дибромбутен-1 1,4-дибромбутен-2

При дальнейшем бромировании образуется тетрабромбутан:

+ Br₂ -¾® BrCH₂-CHBr-CHBr-CH₂Br

Механизм реакции:

Реакция начинается с образования p-комплекса диена с бромом по одной двойной связи. Далее p-комплекс превращается в карбокатион аллильного типа, в котором распределение положительного заряда можно отобразить граничными мезомерными структурами аллильного карбокатиона. Последующая атака мезомерного карбокатиона бромид-ионом приводит к получению двух изомерных продуктов присоединения:

Br®Br ₊

СН₂=СН-СН=СН₂ + Br₂ СН₂=СН-СН=СН₂ -¾® BrCH₂-СН-CH=CH₂ ¬®

p-комплекс карбокатион аллильного типа

₊ +Br^-

¬® BrCH₂-СН=СН-СН₂ -¾® BrCH₂-CHBr-CH=CH₂ + BrCH₂-CH=CH-CH₂Br

карбокатион аллильного типа

3) Гидрогалогенирование:

_{+ +}

СН₂=СН-СН=СН₂ + НBr -¾® [СН₃-СН-СН=СН₂ ¬® СН₃-СН=СН-СН₂] ¾®