241. Эффективность защитного действия ингибитора определяют по коэффициенту торможения (ингибирования):
g = ;
где uк - скорость коррозии металла в отсутствии ингибитора;
uки - скорость коррозии в присутствии ингибитора.
Скорость коррозии стали в водной среде составляет 9,108 в присутствии ингибитора И-1-А 0,172 и ингибитора АНПО 0,207 г/м2×год. При использовании смеси ингибиторов И-1-А и АНПО (1:1) с той же суммарной концентрацией 0,05 кг/м3 скорость коррозии составляет 0,00134 г/м2×год, т.е. эффективность защиты металла при использовании смеси ингибиторов возрастает.
Вычислите коэффициент ингибирования для каждого случая, считая, что в небольшом диапазоне концентраций коэффициент ингибирования пропорционален концентрации.
242. Зависимость логарифма скорости коррозии железа от концентрации азотной кислоты дана в табл. 6.
Таблица 6
С,% | |||||||
lg uкорр. | 3,2 | 3,5 | -1,1 | -1,1 | -1,1 | -1,1 | 0,1 |
Представьте эти результаты графически. Чем объясняется резкий спад скорости коррозии при концентрации СНNO > 40%? Почему при СНNO >95% коррозия усиливается? Объясните, почему при перевозке НNO3 по железной дороге используются алюминиевые цистерны?
|
|
243. В каком случае металл двигателя внутреннего сгорания в большей степени подвергается коррозионному разрушению: при непрерывной работе или при частых остановках? Составьте уравнения анодного и катодного процессов коррозии стали в кислой среде. Какие продукты коррозии образуются при этом?
244. Почему металл двигателя внутреннего сгорания подвергается значительному коррозионному разрушению при частых остановках двигателя? Когда эти остановки опаснее: в летнее или зимнее время? Почему? Составьте электронные уравнения электрохимической коррозии сплава железа с включениями никеля в кислой среде. Каков состав продуктов коррозии?
245. Стальные цистерны применяют для транспортировки концентрированных серной и азотной кислот. Почему надо закрывать люк в цистернах после освобождения их от кислот? Как протекает коррозия в указанном случае? Что является анодом и что катодом? Составьте электронные уравнения соответствующих процессов.
246. Получение перспективных конструкционных материалов осуществляется металлотермическим методом. При какой температуре начнется реакция:
ТiO2 + 2Н2 ® Тi + 2Н2О?
DН = -944 кДж/моль; S = 30,6; SТiO = 50 Дж/моль×К;
DН = -242 кДж/моль; SН = 131; SН О = 189 Дж/моль×К.
247. Известно, что марганец широко используется в качестве раскислителя стали. Возможно ли получить марганец из МnO2 алюмотермическим методом при Т= 293 К? Ответ подтвердите расчетом реакции.
DН = -520 кДж/моль; SMn = 32; SMnO = 53 Дж/моль×К;
|
|
DН = -1675 кДж/моль; SАl= 28; S = 51Дж/моль×К.
248. При коррозии железа в воде происходит следующая реакция:
Fе + Н2О(ж) ® Fe3O4(т) + Н2
Уравняйте. На основании термодинамических расчетов докажите, что эта реакция при Т = 298 К происходит самопроизвольно.
DН = -286 кДж/моль; DН = -1118 кДж/моль;
SН О(ж) = 70; S = 142; SFе = 27; SН = 131 Дж/моль×К.
249. Возможна ли совместная перевозка или хранение на складе этилен-гликоля, являющегося основой антифризных составов, и аммиачной селитры? Проведите соответствующие расчеты, зная, что вероятная схема реакции следующая:
С2Н6О2 + 5NН4NO3 ® 5N2 + 2CO2 + 13Н2О
DG = - 319,45; DG = -183,96;
DG = -394,64; DG = -237,4 кДж/моль.
250. Как изменится скорость реакции сгорания пропана С3Н8 (используемого в качестве жидкого топлива в карбюраторных двигателях) при увеличении давления вдвое?
251. При получении электротехнической меди на поверхности провода при Т = 1200 К образуется двухслойная окалина, содержащая СuО и Сu2О. Проведите термодинамический анализ реакций, при которых возможно образование этих оксидов:
1) Сu + ½ О2 = СuO; DG1. 2) 2Сu + ½ O2 = Сu2О; DG2
Cравнивая реакции 1 и 2, укажите, какой из оксидов легче образуется на поверхности проволоки? Энтальпии образования Сu2O и СuO равны соответственно –173 и –162 кДж/моль, а энтропии Сu2O, СuO, Сu и О2 равны 92,9; 42,6; 33; 205,4 Дж/моль×К.
252. Основным показателем качества электротехнической меди является содержание в ней кислорода. Ее очистка производится в атмосфере водорода:
Сu2O + Н2 = 2Сu + Н2О
СuO + Н2 = Сu + Н2О
Накапливающаяся в дефектах металла вода оказывает расклинивающее давле-ние, что приводит к образованию микротрещин («водородная болезнь»). Зная, что изобарные потенциалы образования Сu2O, СuO и Н2О равны соответственно –86,3; -129,4; -228,8 кДж/моль, укажите, какой из слоев двухслойной окалины восстанавливается легче?
253. Сплавы типа «победит» содержат карбиды вольфрама, титана и других металлов. Их применение ограничено в связи с высокими температурами, возникающими в зоне трения. При этом возможны два процесса:
1) графитизация карбида 2WC = W2C + C;
2) выгорание углерода 2WС + О2 = W2C + CO2.
На основании термодинамических расчетов оцените возможность протекания каждой из реакций, зная, что локальная температура в зоне резания может достигать 1250 К. Теплоты образования WC, W2C и СО2 равны соответственно –41,0; -26 и –393,5 кДж/моль, а энтропии WC, W2C; С, О2, СО2 равны 36; 82; 5,74; 205,4; 213,68 Дж/моль×К.
254. В качестве антифризной жидкости используется этиленгликоль. Оцените возможность самовозгорания этой жидкости при ее контакте с перекисью водорода. Возможно ли протекание реакции:
С2Н6О2(ж) + 5Н2О2(ж) = 2СО2(г) + 8Н2О (г),
если D G = -454,5; D G = - 120,4;
D G = -228; D G = -394,6 кДж/моль?
255. Температура вспышки – самая низкая температура, при которой образующиеся над жидкостью пары способны вспыхивать от источника зажигания. Для простых органических молекул она рассчитывается по формуле:
t всп. = а о + а 1· t кип. + а 2·D Н гор,
где t кип. – температура кипения;
D Н гор – тепловой эффект реакции горения вещества;
а о, а 1 и а 2 – эмпирические константы.
Вычислите температуру вспышки этиленгликоля, если tкип. = 197,6оС.
D Н = - 389,4; D Н = -393,5; D Н = -242,8 кДж/моль;
а о = -45,5; а 1 = 0,83; а 2 = -0,0082.
256. В качестве альтернативного топлива в двигателях внутреннего сгорания грузового тепловоза 2ТЭ10 используется пропиловый спирт. Определите количество тепла, выделяющегося при сгорании 1000 кг пропилового спирта. D Н = -242; D Н = -393,5; D Н = -307 кДж/моль.
257. Процесс декарбонизации известняка протекает по уравнению:
СаСО3(т) «СаО(т) + СО2(г); DН = 178 кДж/моль.
Сколько тепла нужно затратить на разложение 150 кг известняка, содержащего 8% примесей? Будет ли эта реакция протекать самопроизвольно при стандартных условиях?
D Н = -1206; S = 89 Дж/моль×К;
D Н = -635 кДж/моль; S = 40 Дж/моль×К;
|
|
D Н = -393 кДж/моль; S 214 Дж/моль×К.
258. Сколько тепла выделится при твердении 62,5 кг строительного гипса, содержащего 20% примесей, если реакция протекает по уравнению:
СаSO4 · 0,5H2O + 1,5H2O(ж) ® СаSO4 · 2H2O; DНх.р.= -17 кДж/моль.
Возможно ли самопроизвольное протекание реакции при стандартной температуре?
D Н = -1575 кДж/моль; S = 131 Дж/моль×К;
D Н = -286 кДж/моль; SН О(ж) = 70 Дж/моль×К;
D Н = - 2021 кДж/моль; S = 194 Дж/моль×К.
259. Негашеная известь получается путем прокаливания известняка СаСО3. Вычислите, при какой температуре начнется эта реакция?
D Н = -1206 кДж/моль; S = 89 Дж/моль×К;
D Н = -635 кДж/моль; S = 40 Дж/моль×К;
D Н = -393 кДж/моль; S 214 Дж/моль×К.
260. Магнезиальная коррозия бетона протекает по уравнению:
Са(ОН)2(т) + МgSO4(т) = СаSO4(т) + Мg(ОН)2(т).
Сделайте вывод о возможности самопроизвольного протекания реакции в стандартных условиях.
D Н = -996 кДж/моль; S = 83 Дж/моль×К;
D Н = -1277 кДж/моль; S = 92 Дж/моль×К;
D Н = -1424 кДж/моль; S = 107 Дж/моль×К;
D Н = -925 кДж/моль; S = 63 Дж/моль×К.