Изопрен – бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость. При хранении изопрен легко окисляется, образуя взрывоопасные пероксиды и полимеризуется. Поэтому его хранят в присутствии ингибиторов (например, гидрохинона). Перед использованием изопрен освобождают от ингибиторов ректификацией. В высоких концентрациях действует как наркотик, угнетает кроветворение, в малых концентрациях раздражает слизистые оболочки ПДК=0,04 мг/л. Работы проводить под тягой, не допускать контакта с кожей.
Пропиловый спирт – растворитель, вызывающий отравления с преобладающим наркотическим действием.
Пероксид водорода – взрыв пероксидных соединений может быть вызван трением, нагревом, нельзя хранить пероксиды в склянках с притертыми пробками. Обязательно применение защитного щитка, резиновых перчаток.
Лабораторная работа 10
Получение жидкого тиокола и герметиков на его основе
Полисульфидные эластомеры, называемые тиоколами, представляют собой каучуки, полимерная цепь которых содержит значительное количество атомов серы. В зависимости от величины молекулярной массы получают жидкие и твердые тиоколы. Жидкие тиоколы реакционноспособны за счет концевых меркаптановых (SH) групп. Путем взаимодействия различных вулканизующих агентов с концевыми SH-группами осуществляется отверждение жидких тиоколов.
Единственным промышленным способом получения жидких тиоколов является восстановительное расщепление высокомолекулярных полисульфидов сульфгидратом натрия в присутствии сульфита натрия. Процесс состоит из нескольких стадий.
Поликонденсация
Проводится поликонденсация органического дигалоидпроизводного и ди- или полисульфида натрия, в результате чего получается высокомолекулярный продукт:
nCl-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-Cl+(n+1)Na2S4 →
NaS4[-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-S-S-S-S-]nNa+2nNaCl
В качестве диспергатора используют Mg(OH)2, получаемый непосредственно в реакционной массе, путем взаимодействия гидроксида натрия и сульфата магния согласно следующей схеме:
2NaOH+MgSO4 → Mg(OH)2+Na2SO4.
Для получения дисульфидного полимера при синтезе применяют дисульфид натрия или десульфидируют дисперсию тетрасульфидного полимера едким натром, сульфидом или сульфитом натрия:
~R-S-S-S-S-R~ → ~R-S-S-R~.
Расщепление высокомолекулярного полимера и получение жидкого тиокола
Полимер, полученный на первой стадии процесса, после отмывки водой от избыточного количества дисульфида натрия и хлорида натрия подвергается восстановительному расщеплению:
~R-S-S-R-S-S~+NaSH+Na2SO3 → ~R-S-Na + HS-R-S-S~ + Na2S2Q3.