Рассмотренные положения термодинамики строго описывают только идеальные, обратимые процессы, а в отношении реальных, необратимых процессов они могут указать только на их направление (в сторону роста энтропии).
Значительное число необратимых термодинамических процессов линейны, т.е. в них существует линейная связь между причиной и следствием. Примером такого процесса может быть явление теплопроводности, в котором причиной является существование градиента температуры, а следствием перенос теплоты (§ 8.7). Перепишем уравнение Фурье (8.31) для теплопроводности в виде . Здесь Величина I носит название потока теплоты, а x – обобщённой силы.
Термодинамика необратимых процессов основана на следующих положениях.
1. Между потоком теплоты и обобщённой силой существует линейная связь:
, | (9.50) |
где Lik – соответствующий коэффициент переноса.
Уравнение (9.50) – обобщение уравнения (9.49).
2. Перекрёстные коэффициенты переноса
. |
3. Скорость возрастания энтропии в системе при данном необратимом процессе определяется уравнением
. |
4. Система, двигаясь необратимо к состоянию равновесия, всегда самопроизвольно избирает такой путь (процесс), при котором скорость возрастания энтропии минимальна.