Опыт 15. Диазотирование анилина

Реактивы и материалы: анилин (свежеперегнанный); соляная кислота, 2 н. раствор; нитрит натрия 0,5 н. раствор; йодкрахмальная бумага. Оборудование: стеклянная палочка, лед.

В пробирку помещают 1 каплю анилина, 5 капель соляной кислоты и кусочек льда. По одной капле, постоянно встряхивая содержимое пробирки, добавляют 5 капель раствора нитрита натрия. Одну каплю полученной реакционной смеси с помощью стеклянной палочки наносят на полоску йодкрахмальной бумаги.

Если диазотирование анилина закончено, то на йодкрахмальной бумаге появляется голубое пятно, указывающее на наличие свободной азотистой кислоты в растворе. Пробу повторяют через минуту, не добавляя раствора нитрита. Если голубое пятно сохранилось, реакция диазотирования окончена. Если пятно исчезает, добавляют еще 2 капли раствора азотистокислого натрия и делают повторную пробу с йодкрахмальной бумагой.

Пробирку с полученным раствором помещают в охлаждающую смесь и сохраняют для следующего опыта.

Химизм процесса:

Последнее уравнение реакции соответствует определению конца диазотирования по йодкрахмальной бумажке.

Установлено, что азотистая кислота не взаимодействует непосредственно, а превращается в результате быстрой равновесной реакции сначала в активную форму. При диазотировании в кислой среде активной формой является катион нитрозония (играет роль электрофильной частицы):

Медленной стадией, определяющей скорость процесса, является реакция этой активной формы с первичным амином. В нейтральном растворе или в растворе с небольшой кислотностью активной формой является триоксид азота. Амины диазотируются тем легче, чем выше их основность.