В Химия. Учеб. пособие. Физико-химические методы анализа

-202-

ХИМИЧЕСКАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ

Физико-химические методы анализа

рость перемещения разделяемых веществ вдоль колонки определяется значе­ниями их коэффициентов распределения.

Распределительная хроматография в колонке основана на распределе­нии вещества между двумя жидкими фазами, одна из которых стационарная, а другая - подвижная. Анализируемая смесь вносится в виде раствора в под­вижном растворителе в колонку. Затем колонка промывается чистым раство­рителем. При этом скорость движения компонентов по колонке тем больше, чем ниже коэффициент распределения K_D:

к

D

C _н C_п

где С_н – молярная концентрация определяемого вещества в неподвижной фа­зе; С_п – то же в подвижной фазе. Коэффициент распределения зависит от природы вещества и растворителя и температуры.

Можно показать, что между коэффициентом распределения и величи­ной объемов подвижного V_п и неподвижного V_н растворителей, приходя­щихся на единицу объема колонки, существует зависимость:

KD

V _п 1 (-1),

V_н R

где R – величина смещения зоны на единицу объема подвижного растворите­ля (при R = 1 вещество не задерживается в колонке, а движется с подвижным растворителем).

Величина смещения зоны на единицу объема подвижного растворителя определяется по формуле

R

A

A_п +K_DA_н

где А – площадь поперечного сечения колонки,

А = A_i + A_п + A_н,

где А_i – площадь поперечного сечения носителя (инертного твердого вещест­ва); А_п – то же подвижной фазы; А_н – площадь поперечного сечения непод­вижной фазы.

В бумажной хроматографии капля исследуемого вещества наносится на бумагу и этот конец бумаги помещается в растворитель, который под дей­ствием капиллярных сил поднимается вверх. Когда растворитель подойдет к месту нанесения смеси веществ, происходит распределение отдельных ком­понентов между подвижной и неподвижной фазами, основанное на различии их коэффициентов распределения. При этом за счет многократного повторе-

Химия. Учеб. пособие

-203-

ХИМИЧЕСКАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ