Термодинамика обратимых электрохимических систем

Изменение энергии Гиббса для реакции, обратимо протекающей в гальваническом элементе, можно записать

D_r G = – zFЕ. (3.46)

Запишем также уравнение Гиббса — Гельмгольца

. (3.47)

Тогда

. (3.48)

Учитывая, что для химической реакции справедливо

. (3.49)

Получим

. (3.50)

Таким образом, температурный коэффициент ЭДС связан с изменением энтропии химической реакции, протекающей в гальваническом элементе.

На практике, измеряя ЭДС гальванического элемента при разных температурах и постоянном давлении, мы можем определить как изменение энтропии, так и изменение энтальпии соответствующей химической реакции.