ΔG°298= ΔH°298- T* ΔS°298
Пример: вычислить стандартную энергию Гиббса реакции термической диссоциации MgCО3 при 298К, исходя из следующих данных:
Вещество | ΔН°298, кДж/моль | ΔS°298, Дж/моль*К |
MgCO3(TB) | -1112,43 | 65,9 |
MgO(TB) | -602,1 | 26,96 |
СО2(г) | -393,78 | 213,82 |
На основании расчетных данных определить возможность термической
диссоциации MgCО3 при 298К.:
Решение. Сначала определяем тепловой эффект реакции
MgCO3 (ТВ) = MgO(TB) + СО2(Г)
при 298 К
ΔН°298 реакции =(ΔН°298 (MgO(TB))+ ΔН°298 (СО2(г)) - ΔН°298 MgCO3(т8) =
=(-602,1-393,78)-(-1112,43) =116,5 кДж/моль.
Далее вычислим ΔS°298 реакции
ΔS°298 реакции = (ΔS°298 (MgO(TB))+ ΔS°298 (CО2(rj) - ΔS°298 MgCO3(тв) =(26,96+ 213,82) - 65,9 = 174,88 Дж/моль*К.
По уравнению Гиббса-Гельмгольца находим изменение энергии Гиббса реакции при 298 К
ΔG0298 реакции =ΔH°298реакции- T* ΔS°298реакции= 116500 Дж/моль -298К* 174,88Дж/моль*К = 64385,76 Дж/моль = 64,39 кДж/моль. Положительное значение ΔG°298 указывает на то, что реакции диссоциации карбоната магния при 298К протекать не может.
2. По Гессу с использованием ΔG0298 индивидуальных веществ
|
|
Пример. Вычислить ΔG0298 реакции термической диссоциации MgCO3 (тв) при 298 К из следующих данных:
Вещество | MgCO3(IB) | MgO,TD | CO2(r) |
ΔG0298, кДж/моль | -1028,87 | -569,82 | -394,64 |
Решение. Находим энергию Гиббса реакции:
ΔG°298 реакции = (ΔG°298 (MgO(1B)) + ΔG°298 (CO2(r)) - ΔG°298 MgCO3 (тв) |
298 реакц=(-569,82-394,64)-(-1028,87)=64,41 кДж/моль.
ВОПРОСЫ И ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОКОНТРОЛЯ
1. Какие свойства химических соединений и их систем изучает химическая термодинамика.
2. Какие термодинамические величины Вы знаете?
3. Что означает выражение «функция состояния»?
4. Как определить тепловой эффект химической реакции?
5. Какие химические реакции называются экзотермическими, а какие - эндотермическими?
6. Какая химическая реакция называется самопроизвольной?
7. Что такое «энергия Гиббса» и что она определяет?
8. От каких факторов зависит направление химического процесса?
9. Установить, протекание каких реакций из приведенных ниже возможно в стандартных условиях при 251'С
N2(г)+1/2O2(г)=N2O(r)
4НС1(г)+О2(г) =2С12(г) + 2Н2О
Fe2O3(TВ) + 3СО(г)= 2Fe(тв) + 3СО2(г).
При решении задачи воспользуйтесь приведенной ниже таблицей.
Таблица Стандартные энергии Гиббса реагирующих веществ
Вещество | ΔG0298, кДж/моль |
N2(г) | |
О2(г) | |
N2O(г) | 104,1 |
НС1(г) | -95,2 |
Сl2(г) |
Н2О (ж) | -237,3 |
Fe2O3 (тв) | -740,3 |
СО (г) | -137,1 |
Fe (тв) | |
СО2 (г) | -394,4 |
11.Вычислить ΔG реакции
СаСО3(ТВ)=СаО(тв)+СО2(г)
при 25, 500, 1500°С. Построить график зависимости ΔG реакции от температуры и найти по графику температуру, выше которой указанная реакция в стандартных условиях может протекать самопроизвольно. При решении задачи воспользуйтесь данными, приведенными в нижеприведенной таблице.
|
|
Таблица Термодинамические функции реагирующих веществ
Вещество | ΔН0298, кДж/моль | ΔSu298, Дж/моль*К |
СаСО3 (тв) | . -1207,0 | 88,7 |
СаО(тв) | -635,5 | 39,7 |
СО2 (г) | -393,78 | 213,82 |
13.Чему равно изменение энтальпии ΔН (тепловой эффект) химической реакции А + В = 2С + 4D, если стандартные энтальпии образования веществ равны: ΔН°А = ΔН°В = ΔH°C = ΔН°0 = 100 кДж/моль?
14. Определите изменение энтальпии (тепловой эффект) химической реакции сгорания 4 грамм метана СН4, если продуктами реакции являются углекислый газ и пары воды.