Приведенная энергия Гиббса для 1 моля вещества при стандартном состоянии вводится следующим соотношением:
[Дж/моль×К] (1)
где - мольная свободная энергия Гиббса при стандартном давлении, Дж/моль; - энтальпия образования вещества при Т =0 К из простых химических элементов:
является функцией состояния и зависит только от температуры.
Возьмем производную от () по температуре при p =const:
(2)
В уравнении (2) производная от энергии Гиббса по температуре равна
, (3)
а величина по определению равна
(4)
Подставляя (3) и (4) в (2) получим
(5)
или
(6)
Первая производная от приведенной энергии Гиббса по температуре дает избыточную энтальпию. Для практических задач гораздо удобнее брать производную по логарифму температуры, учитывая, что dT = Td ln T. Тогда имеем
(7)
Запишем выражение (6) в виде (8)
Вторая производная от по температуре при р =const дает теплоемкость
= (9)
или (10)
Зависимости (6), (7), (9) и (10) для ()/ Т и используются для получения аппроксимаций по температуре термодинамических свойств индивидуальных веществ. Молярная энтропия при стандартном давлении также выражается через приведенную энергию Гиббса:
|
|
(11)