Определение рН при помощи газового водородного электрода. Равновесный потенциал водородного электрода при Р=1атм

Равновесный потенциал водородного электрода при Р=1атм. И 298К:

(27)

Видно, что в интервале рН от 0 до 14 значение . Если в качестве электрода сравнения используется хлоридсеребряный, потенциал которого

положителен, то напряжение химической цепи

⊖ электрод сравнения | раствор | индикаторный электрод ⊕,

необходимой для потенциометрического определения рН, будет отрицательно. Поэтому правильно поменять электроды местами, составив цепь:

⊖ Ag, Pt(Pt), H₂|H₃O⁺¦KCl(нас)¦Cl^-|AgCl, Ag . (Г)

Здесь промежуточный раствор хлорида калия играет роль солевого мостика,

заметно снижающего диффузионный потенциал на каждой из жидкостных границ. Напряжение цепи (Е) (оно теперь положительно) дается выражением:

(28)

Формула (28) может быть использована для оценки рН_х, если известно точное значение .