Большое значение в практической деятельности судомеханика имеет представление о гетерогенном равновесии в растворах электролитов, которое лежит в основе механизма накипеобразования при эксплуатации энергетических установок.
Подавляющее большинство электролитов обладает ограниченной растворимостью в воде. На практике часто встречаются гетерогенные системы, в которых осадок малорастворимого электролита находится в равновесии с насыщенным раствором этого электролита:
растворение
mK + nA
осадок кристаллизация раствор
CaCl2 + H2SO4 CaSO4↓ + 2HCl
Ca2+ + SO42- CaSO4↓
раствор осадок
Произведение активностей ионов в насыщенном растворе малорастворимого электролита при заданной температуре есть величина постоянная и называется произведением растворимости ПР:
K = ПРK A = а а
Произведение растворимости как и константа равновесия зависит от природы электролита и от температуры, но не зависит от активности ионов в растворе.
Поскольку раствор малорастворимого соединения получается очень разбавленным, и взаимодействие ионов из-за их удаленности друг от друга практически отсутствует, коэффициент активности близок к единице, то активности ионов в растворе можно приравнять к их концентрациям, и произведение растворимости может быть записано в следующей форме:
|
|
ПРK A =[K ] ·[A ]
Произведение растворимости характеризует растворимость вещества: чем больше ПР, тем больше растворимость.
Часто вместо значений ПР применяют показатель растворимости рПР - отрицательный логарифм произведения растворимости, рПР= - lgПР.
Если произведение концентраций ионов электролита в растворе равно ПР, то раствор находится в равновесии с твердой фазой (осадком).
Когда [K ] ·[A ] >ПР, равновесия нет при этих концентрациях, и из раствора будет выделятся твердая фаза (осадок).
Если же [K ] ·[A ] <ПР, то снова нет равновесия, но раствор в этом случае ненасыщен относительно твердой фазы, и она будет переходить в раствор.
Под действием одноименного иона равновесие смещается по принципу Ле-Шателье в сторону образования осадка. Например:
CaSO4<=>Ca + SO4
осадок раствор
=
при введении дополнительного иона Ca в раствор, равновесие будет смещаться влево.
Этим объясняется повышенное накипеобразование при наличии, например, в котловой воде даже следов одноименных ионов, содержащихся в качестве примесей при различного рода нарушениях воднохимических режимов.