Факторы, влияющие на достоверность результатов спектрального анализа

Перевод пробы в межэлектродный промежуток под воздействием источника света – сложный физико-химический процесс. Он включает быстрый локальный разогрев анализируемого образца, его «взрывное» испарение, химические реакции взаимодействия вещества пробы с веществом электродов и с компонентами атмосферы, диссоциацию вновь образующихся соединений, перераспределение содержания примесных элементов в зоне искрового или дугового воздействия из-за различия их диффузии и т.д. Все эти эффекты приводят к возникновению влияний вариаций рабочих условий на аналитический сигнал, осложняющих фундаментальную связь между f (I) и f (c) и делающих ее неоднозначной. В условиях дуги переменного тока к перечисленным механизмам добавляются, в частности, сильный разогрев электрода и его частичное испарение, причем с разной скоростью для различных компонентов.

Факторы, определяющие процессы в аналитическом источнике света, обобщенно называют условиями возбуждения.

Все возможные влияния можно разделить на несколько групп.

1. Роль параметров разряда, которые, в свою очередь, можно подразделить на электрические характеристики контура искры или дуги переменного тока и на физические особенности межэлектродного промежутка.

2. Влияние физических характеристик анализируемого образца, которые можно дифференцировать на геометрические параметры самого образца и структурные особенности исследуемого металла, обусловленные его термической и механической обработкой.

3. Временные зависимости, проявляющиеся как при взаимодействии разряда с образцом в пределах данного анализа, так и при долгосрочной эксплуатации источника света.

4. Влияние химического состава самого анализируемого образца (металла, сплава), обусловленное как эффектом матрицы (основы), так и эффектом третьих компонентов (неопределяемых примесей) и, кроме того, особенностями физико-химических свойств определяемого элемента.

Пользуясь этой классификацией, следует все же помнить, что отдельные ее элементы могут проявляться в анализе одновременно и совместно, что они взаимосвязаны, причем их общее воздействие на результат анализа не является аддитивной суммой отдельных воздействий, а более сложно и неоднозначно [4].