2015-06-28
880
| Молекула |  см–1 |  , нм | D, см–1 |
| Н2 | 60,84 | 0,07417 | 466×10–7 |
| HD | 45,64 | 0,07417 | – |
| D2 | 30,444 | 0,07416 | – |
| H+2 | 29,95 | 0,1057 | 199×10–7 |
| HF | 20,96 | 0,0917 | 2153×10–9 |
| HCl | 10,59 | 0,1275 | 532×10–9 |
| HBr | 8,471 | 0,1414 | 346×10–9 |
| HJ | 6,511 | 0,1609 | 206×10–9 |
| N2 | 1,998 | 0,1098 | 5,48×10–9 |
| CO | 1,9212 | 0,1131 | –× |
| O2 | 1,445 | 0,1207 | 5,0×10–9 |
| F2 | 0,8902 | 0,1413 | 3,3×10–9 |
| J2 | 0,0374 | 0,2665 | 5,0×10–12 |
| Молекула | см–1 | , нм | D, см–1 |
| Н2 | 60,84 | 0,07417 | 466×10–7 |
| HD | 45,64 | 0,07417 | – |
| D2 | 30,444 | 0,07416 | – |
| H+2 | 29,95 | 0,1057 | 199×10–7 |
| HF | 20,96 | 0,0917 | 2153×10–9 |
| HCl | 10,59 | 0,1275 | 532×10–9 |
| HBr | 8,471 | 0,1414 | 346×10–9 |
| HJ | 6,511 | 0,1609 | 206×10–9 |
| N2 | 1,998 | 0,1098 | 5,48×10–9 |
| CO | 1,9212 | 0,1131 | –× |
| O2 | 1,445 | 0,1207 | 5,0×10–9 |
| F2 | 0,8902 | 0,1413 | 3,3×10–9 |
| J2 | 0,0374 | 0,2665 | 5,0×10–12 |
Степень вырождения уровня с заданным J равна числу возможных значений mJ:
(gJ = 2 J + 1)
Населенность уровня:
. (12)
Чисто вращательными спектрами поглощения и испускания обладают линейные молекулы с ненулевым дипольным моментом (не имеющие центра симметрии, из двухатомных - не гомоядерные).
Для дипольного излучения правило отбора
, (13)
Переходы с частотами 2 B, 4 B, 6 B, 8 B, 10 B … - равноотстоящие линии в спектре с интервалом 2 В.
Поскольку вероятности переходов различаются мало, распределение интенсивностей в спектре отражает распределение населенностей исходных для переходов уровней (12).
Процесс комбинационного рассеяния может быть представлен схемой
|
, 
Для вращательных перходов в линейных молекулах в спектрах комбинационного рассеяния (КР) правила отбора:
D J = J' –J'' = ±2, (14)
(15)
Спектр состоит из равноотстоящих линий с интервалом 4 
.
Первая линия КР (переход 
)
отстоит от линии возбуждения на 6 
.
Чисто вращательными спектрами КР обладают все двухатомные молекулы.
При увеличении скорости вращения изменяется межъядерное расстояние молекулы за счет центробежных сил.
Это приводит к увеличению момента инерции I и к уменьшению вращательной постоянной В.
Приближенное выражение для вращательной энергии нежесткого ротатора:
E J = BJ (J + 1) – DJ 2(J + 1)2, (16)
где D – постоянная центробежного растяжения, по порядку величины равна 10–6 см–1 (для молекулы водорода она несколько больше).
Можно переписать:
,
где 
- зависит от J.
