Для концентрированных растворов или неводных сред указанными закономерностями пользоваться нельзя. Константа кислотности в этом случае должна быть выражена через активности:
К а = ([A ].fA/[HA].fHA) . aH
или
р К а = – lg aH – lg(fA/fHA) – lg([A ]/[HA])
где: fA, fHA – соответствующие коэффициенты активности;
аН – активность протона.
Если отношение коэффициентов активности fA/fHA не зависит от соединения, а является только функцией среды, то выражение
Н0 = – lg aH . (fA/fHA)
представляется характеристикой среды и носит название функция кислотности.
Формально функция кислотности это замена р Н в уравнении для определения р К а.
Определяют функцию кислотности при помощи «индикаторов». В роли «индикаторов» выступают слабые основания, которые в кислых средах превращаются в сопряженные кислоты ВН+. Если для этих кислот известно значение р К НВ+ для водного раствора, то функция кислотности будет равна
Н0 = р К НB+ + lg([B]/[HB+]).
Отношение [B]/[HB+] измеряют для каждого растворителя спектрофотометрически.
Например, функции кислотности для различных сред:
|
|
Среда | Функция кислотности Н0 |
Вода | +7 |
6M HNO3 | – 1.5 |
6.9M HCl | – 2.0 |
8M H2SO4 | – 2.6 |
70% H2SO4 | – 5.54 |
100% H2SO4 | – 10.60 |