Пример 1. Рассчитайте рН раствора, содержащего в 1л 0,001 моль HCl и 0,06 моль CaCl2 с учетом и без учета коэффициентов активности.
Решение:
Уравнение протолиза: HCl + H2O = H3O+ + Cl-
а) без учета коэффициента активности:
[H3O+] = 0,001моль/л; рН = -lg[H3O+] = -lg10-3 = 3.
б) с учетом коэффициента активности:
Ионная сила раствора I = 0,5(0,001∙1 + 0,001∙1 + 0,06∙22 + 2∙0,06∙1)= 0,182.
Коэффициент активности иона H3O+ f= 0,824. а(Н3O+) = 0,824∙0,001 = 0,000824. рН= -lgа(Н3O+) = - lg8,24 ∙10-4 = 3,08.
Пример 2. Рассчитайте рН 0,001М NaOH.
Решение:
pOH = -lg 10-3 = 3. pH = 14 – pOH = 14 – 3 = 11.
Пример 3. Рассчитайте рН раствора соляной кислоты с концентрацией 10-7 моль/л.
Решение:
При концентрации сильного электролита < 10-6 моль/л пренебречь автопротолизом воды нельзя.
Уравнение электронейтральности: [H3O+] = [Cl-] + [OH-]
[Cl-] = [HCl]; [OH-] = Kw / [H3O+]; Тогда [H3O+] = [HCl} + Kw/[H3O+];
[H3O+]2 - [HCl] - Kw = 0;
[H3O+] = 0,5([HCl] + √ [HCl]2 + 4Kw)
[Cl-] = 10-7 моль/л; [OH-] = K(H2O)/ [H3O+] = 10-14/ [H3O+];
Тогда [H3O+] = 10-7 + 10-14/ [H3O+] или [H3O+]2 - 10-7 - 10 –14 = 0
Отсюда: [H3O+] = 0,5(10-7 + √ 10-14 + 4 ∙10-14 = 1,67 ∙ 10-7 моль/л.
pH = -lg1,67 ∙ 10-7 = 6,78.