Растворители: хлороформ, хлористый метилен. Концентрация реагентов 0,01моль/л

Окислитель DDQ, o- или p-XA/

R = H, Alk, Ar, Het, -С≡СR и др.

Механизм синтеза мезо- замещенных порфиринов в кислой среде включает взаимодействие пиррола по карбонильной группе альдегида с образованием пиррилкарбинола который далее протонируется давая стабилизированный карбкатион, далее реагирующий с дополнительной молекулой пиррола с образованием мезо- замещенного дипирролилметана далее реакция повторяется с наращиванием полипиррольной цепи. В зависимости от условий проведения реакции, концентрации реагентов и применяемого катализатора конечный результат циклизации и последующего окисления может быть различным. Так определены условия при которых может образоваться в основном трифенилкоррол (избыток пиррола, выход до 10%), тетрафенилпорфин, N-перевернутый тетрафенилпорфирин (катализатор метансульфокислота) или тетрафенилсапфирин (до 1%).

Механизм синтеза мезо -замещенных порфиринов

Реакцией пирролов с альдегидами в настоящее время получено большое число мезо- замещенных порфиринов имеющих в мезо- положениях алкильные, алкинильные, арильные и гетерильные группы. Особенно много синтезировано производных тетрафенилпорфина, которые получаются с наибольшими выходами.

Следует отметить, что тетра- мезо- (орто -фенил)замещенные порфирины с достаточно большими орто- замещяющими группами существуют в виде четырех атропизомеров со статистическим распределением в равновесной смеси (1aaaa:4aaab:2aabb:1abab), которую можно разделить хроматографически при достаточной полярности замещающих групп.

Атропизомеры тетра- мезо- (орто- фенил)замещенных порфиринов

aabb- изомер (25%)	abab -изомер (12,5%)
aaab -изомер (50%)	aaaa -изомер (12,5%)

Первыми промежуточными соединениями в процессе конденсации пиррола с альдегидами, как предполагается, являются пиррилкарбинолы. Поэтому большой интерес представляет изучение возможности использования этих соединений для синтеза мезо- замещенных порфиринов.

В настоящее время разработано три метода синтеза пиррилкарбинолов. Первые два метода основаны на первоначальном получении 2-кетопирролов: реакция пиррольного реактива Гриньяра с хлорангидридом кислоты дает 2-кетопиррол и 3-кетопиррол с выходами приблизительно 60 и 15%, соответственно, альтернативный метод получения 2-кетопирролов заключается во взаимодействии по Вильсмайеру N,N-диметиламидов с пирролом в присутствии хлорокиси фосфора. 2-Кетопирролы затем восстанавливаются LiAlH₄ или NaBH₄ до пиррилкарбинолов. Прямой одностадийный метод получения пиррилкарбинолов осуществляется реакцией пиррол-2-карбоксальдегидов с литий или магний органическими соединениями. Последние два метода не имеют недостатка первого метода, который заключается в неселективности замещения при ацилировании пиррола.