2015-10-16
5043
По способу вычисления, в газовой хроматографии, как и в любом другом анализе, погрешности можно разделить на абсолютные и относительные.
Абсолютная погрешность представляет собой разницу между истинным (опорным) значением измеренной величины и средним арифметическим результата анализа:
(48)
В зависимости от того, завышает или занижает погрешность результат анализа, погрешности могут быть положительным или отрицательными.
Относительная погрешность – это отношение модуля абсолютной погрешности к истинному значению:
(49)
Относительная погрешность может быть выражена в долях истинного значения или в процентах.
По причинам, их вызывающих, погрешности разделяются на систематические и случайные. Выделяют также промахи (или грубые погрешности).
К систематическим относят погрешности, вызванные постоянно действующими причинами. Такие погрешности постоянны или меняются по постоянно действующему закону. Систематические погрешности могут быть выявлены и в ряде случаев устранены. Примером систематической погрешности в приложении к хроматографическому анализу может быть погрешность, возникающая при использовании неправильного градуировочного графика.
Случайные погрешности, причины возникновения которых неизвестны, могут быть оценены методами математической статистики.
Промах (грубая погрешность) – это погрешность, резко искажающая средний результат анализа и обычно легко обнаруживаемая. Промахи вызваны, как правило, небрежной работой либо некомпетентностью аналитика. Примером промаха может быть неправильный ввод пробы микрошприцем при анализе по методу градуировочного графика.
Деление погрешностей на случайные и систематические в известной степени условно.
Важными характеристиками качества результатов хроматографического (как и любого другого) анализа являются сходимость, воспроизводимость и правильность.
Сходимость (прецизионность) характеризует степень близости друг к другу единичных параллельных определений, выполненных одним и тем же аналитиком, на одном и том же оборудовании, за короткий промежуток времени.
Воспроизводимость характеризует степень близости друг к другу определений, полученных различными методами, в разных лабораториях, на разных хроматографах, разными аналитиками в разное время.
Правильность – это качество хроматографического анализа, отражающее близость к нулю систематической погрешности. Правильность характеризует отклонение полученного результата от истинного значения измеряемой величины.
При количественном анализе на газовом хроматографе сходимость, воспроизводимость и правильность результатов определяют следующие 12:
– стабильность работы системы ввода проб, переключающих устройств и других элементов аппаратуры;
– характеристики разделительной системы;
– стабильность работы детектирующей и регистрирующей систем;
– метод измерения и интерпретации аналитического сигнала.
Требование достаточно стабильной работы всех узлов хроматографа является одним из главных требований получения прецизионных результатов.
Погрешности результатов анализа, связанные с влиянием разделительной системы обусловлены неполнотой разделения компонентов, а также формированием асимметричных зон.
