Готовят два стакана вместимостью 50 ¸ 100 см3.
В один из стаканов отбирают пипеткой 5 см3 рабочего раствора мурексида, а во второй – другой пипеткой 5 см3 приготовленного раствора кислоты. Раствор мурексида быстро вливают в стакан с раствором кислоты, в момент смешивания растворов включают секундомер – это начало реакции разложения мурексида. Приготовленную смесь быстро перемешивают, переносят в приготовленную кювету и затем помещают ее в кюветодержатель фотометра. Далее не менее 16 минут следят за изменением оптической плотности раствора (таблица 11.1), отмечая через каждые 2 минуты оптическую плотность раствора.
Замечание: в реакционной смеси молярная концентрация кислоты в два раза меньше исходной.
Таблица 11.1 – Результаты кинетических исследований реакции разложения мурексида в присутствии хлороводородной кислоты
Время от начала реакции, t, мин | Молярная концентрация хлороводородной кислоты в исследуемом растворе, моль/дм3 | |||||
с 1(НСl) = | с 2(НСl) = | с 3(НСl) = | ||||
Оптическая плотность растворов | ||||||
А 1 | ln A 1 | А 2 | ln A 2 | А 3 | ln A 3 | |
… |
Расчет константы скорости реакции
|
|
Расчетный метод
Константу скорости реакции k, можно рассчитать по формуле:
, (135)
где [R]o – молярная концентрация индикатора в системе в начальный момент времени t = 0, моль/дм3;
[R] – молярная концентрация индикатора в системе в текущий момент времени t, моль/дм3;
t – время протекания реакции, с.
Так как оптическая плотность раствора А прямо пропорциональна молярной концентрации поглощающих частиц:
, (136)
где e – молярный коэффициент погашения, дм3/(моль×см);
l – толщина поглощающего слоя раствора, см;
с (R) – молярная концентрация индикатора, моль/дм3,
формулу (135) можно записать:
, (137)
где А о – оптическая плотность раствора в начальный момент времени;
А – оптическая плотность раствора в текущий момент времени.
Таблица 11.2 – Константа скорости реакции при разных значениях
молярной концентрации ионов водорода
Время от начала реакции, t, мин | Молярная концентрация хлороводородной кислоты в исследуемом растворе, моль/дм3 | ||
с 1(НСl) = | с 2(НСl) = | с 3(НСl) = | |
Константа скорости реакции, мин-1 | |||
… | |||
При расчете одно значение , значительно отличающееся от остальных, можно не учитывать.