2017-12-14
1528
РЗЭ, хлориды которых имеют температуру плавления ниже 1000°С (La, Ce, Pr, Eu, Yb) могут быть получены электролизом расплавов их хлоридов. В промышленности этим способом получают мишметалл.
При электролизе катодом служит стальная (чугунная) ванна, футерованная графитом. Анод – графит.
Для снижения температуры расплава электролиз проводят в расплаве смесей с хлоридами лития, натрия, калия и бария. Соли выбирают из условия, что потенциал их разложения должен быть выше, чем LnCl3 (табл.ХХ).
Таблица ХХ. – Потенциалы разложения некоторых хлоридов (температура - 650-900°С)
| Хлорид | Ео,в | Хлорид | Ео,в |
| CeCl3 | 2,10 | BaCl2 | 3,62 |
| LaCl3 | 1,66 | LiCl | 3,58 |
| NdCl3 | 1,55 | NaCl | 3,35 |
| PrCl3 | 1,45 | KCl | 3,41 |
Температура электролиза 800-900°С. Полученный мишметалл содержит 98% РЗЭ, выход по току составляет 50%.
Иногда в качестве исходных продуктов используют фториды. В этом случае катод жидкий (алюминий, магний, цинк, кадмий). Расплавы – фторидно-оксидные (~75% LnF3, ~ 15% ВaF2, 10% LiF, до 5% Ln2O3), температура процесса 800-1000°С. Но этот способ имеет существенный недостаток – очень большой расход энергии.
[1] (Purolite) С-150 представляет собой полистирол-дивинилбензольный сульфированный макропористый сополимер – катионит
[2] Прямой нейтрализацией фосфорной кислоты аммиаком получают аммофос, состоящий преимущественно из моноаммоний фосфата – NH4H2PO4 и частично из диаммоний фосфата (NH4)2HPO4.
[3] ГИДРАВЛИЧЕСКАЯ КЛАССИФИКАЦИЯ – один из способов гравитационного обогащения, основанный на разделении твердых полидисперсных систем или суспензий (в т. ч. пульп) на фракции по крупности или плотности частиц с близкой скоростью движения в горизонтальном либо восходящем потоке жидкости (обычно воды).
[4] ГИДРАТАЦИЯ в растворах (греческое hydor вода) — процесс присоединения молекул воды к молекулам или ионам растворенного вещества.
[5] ВЫСАЛИВАТЕЛЬ – неорганическое вещество, хорошо растворимое в воде, способствующее переходу высаливаемого вещества в фазу экстрагента и, тем самым, улучшающее показатели экстракции. Добавление в водный раствор высаливателя способствует образованию легче экстрагируемых недиссоциированных молекул или комплексов. Эффективность высаливателя определяется способностью катиона к гидратации. Гидратация ионов высаливателя приводит к уменьшению количества свободной воды в водной фазе и росту коэффициентов активности экстрагируемого вещества. Это, в свою очередь вызывает увеличение коэффициентов распределения экстрагируемого вещества.
[6] Кроме понятия секция, могут так же встречаться понятия – часть и контур.
