2018-01-21
3895
Чтобы реакция нитрования шла в боковую цепь, пользуются разбавленной азотной кислотой при нагревании, то есть условия реакции те же, что и для нитрования соединений жирного ряда.
Реакция Коновалова
t0
C6H5 – CH3 + HNO3 C6H5 – CH2 – NO2 + H2O
разб. (HO – NO2) фенилнитрометан
Механизм реакции - SR, нитрующий реагент – радикал диоксида азота:
HNO3 + HNO2 N2O4 + H2O
N2O4 2 NO2•
C6H5 – CH2 + NO2• C6H5 – CH2• + HNO2
• • фенилметильный радикал
H (бензильный радикал)
C6H5 – CH2• + NO2• C6H5 – CH2 – NO2
Химические свойства нитросоединений с нитрогруппой в боковой цепи
Восстановление нитросоединений
Наиболее важным свойством нитросоединений является способность восстанавливаться:
t0C, Kt
C6H5 – CH2 – NO2 + 3 Н2 C6H5 – CH2 – NН2 + 2 Н2О
фенилнитрометан бензиламин
(нитрометилбензол) (фениламинометан)
Образование солей – таутомерия фенилнитрометана
Нитросоединения с щелочами легко образуют соли аци-формы:
O– NaOH O– H2SO4 O–
C6H5 – CH2 – N+ C6H5 – CH = N+ C6H5 – CH = N+
O H2SO4 ONa NaOH OH
фенилнитрометан натриевая соль аци-формы аци-форма
|
|
|
(жидкость) фенилнитрометана фенилнитрометана
O
C6H5 – CH = N
OH
ацифенилнитрометан
(желтое кристаллическое вещество)
При стоянии аци-форма фенилнитрометана вновь переходит в жидкое состояние.
Эта реакция отличает нитросоединения с NO2-группой в боковой цепи от нитросоединений с NO2-группой в ядре.
