Баланс энергии. Работа. Теплота. Внутренняя энергия.
Любая система может иметь три составляющих энергии: потенциальную Епот, кинетическую Екин и внутреннюю U.
Потенциальная энергия определяется внешними полями, например полем силы тяжести, электрическим полем, магнитным полем и т, д., и положением в пространстве системы. В частности, в поле земного тяготения потенциальная энергия системы зависит от высоты над уровнем земли h и ускорения силы тяжести Кинетическая энергия зависит от скорости поступательного движения и от угловой скорости, если система совершает вращательное движение.
Внутренняя энергия не зависит ни от положения системы в пространстве, ни от скорости ее движения, а определяется свойствами самой системы: давлением, температурой и др. В неподвижной системе, не подверженной действию внешних сил, таким образом, остается лишь одна составляющая - внутренняя энергия, изменение которой может быть вызвано двумя способами. Один из них - передача энергии к системе или из системы под действием сил, имеющих направление, в частности, давления. Этот способ передачи энергии называется работой. Второй способ обмена энергией происходит под действием параметров, не имеющих направления. Он называется теплотой.
Принято считать работу, совершаемую системой, положительной, а работу, совершаемую над системой, отрицательной. Теплота, переходящая к системе, положительна, а теплота, отводимая от системы, отрицательна.
Баланс энергии (с учетом приведенной выше системы знаков работы W и теплоты Q) выражается первым законом термодинамики:
где - изменение внутренней энергии.
Энтальпия. Теплоты изохорического и изобарического процессов.
При постоянном объеме простая система не может совершать какую-либо работу. Поэтому теплота химической реакции при постоянном объеме равна изменению внутренней энергии:
Работа расширения равна произведению давления на изменение объема:
или при постоянном давлении:
(постоянную величину можно вносить за знак приращения). Теплота при постоянном давлении окажется равной
Сумма под знаком приращения представляет собой функцию, называемую энтальпией H;
Таким образом, при постоянном давлении теплота равна изменению энтальпии: