Лекция 5 дигидролипоевая кислота Дегидролипоевая кислота

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Среди веществ, производящих раздражающее действие на организм человека, имеется большая группа соединений- лакриматоров(lacrima – лат. – слеза). Их используют в качестве защитных или боевых средств. Одним из самых простых соединений является хлористый бензил(фенилхлорметан).

СН₂ –С1 СН₂ – ОН + НС1

| + НОН ————> |

хлористый бензил бензиловый спирт

При попадании в глаз, на слизистые оболочки носа, рта быстро проходит гидролиз, выделяющийся хлороводород вызывает сильное слезотечение. Промежуточный карбокатион, образующийся в реакции, устойчив, стабилизирован сопряжением с ароматической электронной системой, реакция протекает по механизму S _N 1. В одинаковых условиях скорость реакции в 99 раз больше по сравнению с хлорэтаном. Обратите внимание, что замещение галогена в хлорбензоле (хлорбензол + NаОН) проходит в очень жестких условиях благодаря +М эффекту, который проявляет атомом хлора, в результате чего образуется единая сопряженная система.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2.

Липоевая кислота, содержащая две тиольные группы, необходима для нормального прохождения реакций цикла Кребса во всех аэробных тканях организма, высокое соднржание отмечено в печени, миокарде, почках. Используют как лекарственный препарат в профилактических целях и при заболеваниях: атеросклерозе, гепатитах, диабете, ожирении.

8 7 6 1

СН₂ – СН₂ –СН – (СН₂)₄– СООН 8 7 6 1

| | + ФАД <————> СН₂ – СН₂ –СН – (СН₂)₄– СООН

SH SH | |

S ——— S + ФАДН₂

Дигидролипоевая кислота Дегидролипоевая кислота

восстановленная форма - окисленная форма -

6,8- димеркаптооктановая кислота циклический

Для проверки усвоения темы рекомендуем выполнить задания:

1. Сравните устойчивость двух промежуточных карбокатионов, которые могут

образоваться при гидратации кротоновой кислоты (2 - бутеновой кислоты). Назовите механизм реакции. Соответствует ли строение получаемой 3-гидроксибутановой кислоты представлению о механизме реакции?

2. Известно. что в организме человека происходит окисление аминокислоты цистеина

(2-амино-3-меркаптопропановой кислоты) и образование аминокислоты цистина, которая хуже, чем цистеин, растворима в воде и может кристаллизоваться при болезни цистинурии в мочевом пузыре. Запишите уравнение реакции окисления цистеина.

3. Пара соединений: восстановленная форма гидрохинон (1,4- дигидроксибензол) и его окисленная форма хинон, участвуют в переносе электронов во внутренней мембране митохондрий при синтезе АТФ в аэробных условиях. Напишите формулы названных веществ.

4. Назовите механизм реакции образования медиатора ацетилхолина:

АцетилКоА + холин ————> ацетилхолин + КоА

Напишите формулы трех выделенных соединений.

5. Назовите механизм реакции и запишите уравнение реакции гидролиза

ацетилхолина.

6. Сравните активность пировиноградной кислоты и уксусного альдегида при

взаимодействии с циановодородом. Запишите уравнения и назовите механизм реакции

7. Строение азометина С6Н5 – СН = N – C6 H5 Напишите реакцию образования этого соединения. Назовите механизм реакции. Какой витамин образует основания Шиффа в процессе ферментативного катализа?.