2014-01-31
981
Зависимость константы равновесия от температуры можно получить, дифференцируя по T уравнение (14) как сложную функцию в изобарных условиях:
или
. (16)
Преобразуем выражение (16) с учетом уравнения изотермы (14):
, (17)
где 
.
Таким образом, уравнение (17) примет вид
. (18)
Решая уравнение (18) относительно 
, получаем уравнение:
,
или 
. (19)
Аналогичным образом можно вывести выражение и для зависимости КС от температуры:
или 
. (20)
Уравнения (19) и (20) называют уравнениями изобары и изохоры химической реакции в дифференциальной форме, соответственно.
Из этих уравнений следует, что влияние температуры на константу равновесия определяется знаком теплового эффекта.
Если реакция эндотермическая, т.е.
, то 
и с повышением температуры константа равновесия будет расти, равновесие будет смещаться в сторону продуктов реакции.
Если реакция экзотермическая, т.е.
, то 
то с повышением температуры константа равновесия будет уменьшаться, равновесие будет смещаться в сторону реагентов. Эти качественные выводы о влиянии температуры на химическое равновесие согласуются с принципом Ле Шателье – Брауна.
При интегрировании уравнения изобары необходимо знать температурную зависимость энтальпии 
. Если расчеты равновесий проводятся в небольшом температурном интервале, можно принять, что энтальпия реакции постоянна. Тогда интегрирование уравнения (19) в пределах от Т1 до Т2 дает возможность рассчитать ΔН0 реакции, зная константы равновесия при двух различных температурах:
. (21)
Уравнение (21) также позволяет по известным величинам ΔН0 реакции и константы равновесия при одной температуре, рассчитать константу равновесия при другой температуре.
Неопределенное интегрирование уравнения (19) приводит к уравнению прямой линии:
,
и дает возможность определить ΔН0 реакции графическим способом из угла наклона прямой: 
.
