Примером этой реакции является получение в промышленности поливинилхлорида, тефлона, полиэтилена высокого давления:
Реакция протекает как цепной, радикальный процесс.
Стадия 1 – инициирование:
Стадия 2 – зарождение цепи:
Стадия 3 – рост цепи:
Стадия 4 – обрыв цепи:
и др.
Пропилен и изобутилен полимеризуются по радикальному механизму с трудом, для них наиболее характерна катионная и ионно-координационная полимеризация.
Катионная полимеризация.
Эта полимеризация протекает по механизму, включающему промежуточное образование карбониевых ионов, обычно в присутствии кислот (H2SO4, H3PO4, HF, BF3, AlCl3 и т.д.).
Недостатком и радикальной, и ионной полимеризации является образование нестереорегулярных (атактических) полимеров, т.е. полимеров, в которых нет определенной ориентации метильных групп в пространстве.