Анионная и ионно-координационная полимеризация

Анионная полимеризация инициируется присоединением нуклеофила по двойной связи. Простые алкены инертны к большинству нуклеофильных или основных реагентов, однако реагируют с очень сильными нуклеофилами.

Хорошими инициаторами анионной полимеризации являются некоторые металлоорганические соединения, как амилнатрий и бутиллитий.

 

Ионно-координационная полимеризация протекает под действием металлоорганических соединений, чаще всего катализатора Циглера-Натта (C₂H₅)3Al+TiCl₄, и используется, в частности, для получения полипропилена и полиэтилена низкого давления:

 

Важным преимуществом ионно-координационной полимеризации является то, что в ее ходе образуется стереорегулярные (изотактические) полимеры. В случае пропилена речь идет об образовании полимера, в котором все метильные группы расположены по одну сторону от основной полимерной цепи.

Ключевой стадией процесса, определяющей стереоспцифичность ионно-координационной полимеризации, является внедрение координационно-связанного алкена в σ-связь Ti–C:

 

 

Реакция теломеризации.

Теломеризацией называется реакция олигомеризации алкенов в присутствии вещества-передатчика цепи (теломера). В результате реакции образуется смесь олигомеров (теломеров), концевые группы молекул которых представляют собой части телогена. Примером может служить реакция этилена с CCl₄.

 

Продуктом приведенной реакции обычно является смесь тетрахлоралканов.

 

Реакция осуществляется в промышленном масштабе, тетрахлоралканы при n = 3-5 являются исходными для гидрокси- и аминокислот.

 

Реакции изомеризации.

При температуре выше 500 °С наблюдается изомеризация алкенов:

В этих реакциях образуются свободные радикалы, например , которые способны к перегруппировкам.