2018-02-14
758
Приведите схему синтеза аскорбиновой кислоты конденсацией бензоинового типа. Объясните достоинства и недостатки.
При конденсации двух альдегидов этилового эфира глиоксиловой кислоты и L-триозы под влиянием щелочного раствора цианистого калия происходит ацелаиновая конденсация. Реакция протекает через образование промежуточное образование двух возможно смешанныхбензоинов которые омыляют и лактонизируют в L-аскорбиновую кислоту.
Недостаток: низкий выход
Несколько лучшие результаты получ. если предварительно из альдозы через тетраацетил получ. нитрилтетраацтил L-ксилоновой кислоты. Реакция протекает в присутствии метилата Na c отщиплением цианогруппы и промежуточным образованием L-треозы, которая конденсируется под влиянием цианистого Na с этиловыи эфиром глиоксиловой кислоты.
L-ксилоза полуацеталь нитрил
L-треоза L-аскорбиновая кислота
|
|
|
Приведите схему синтеза аскорбиновой кислоты циангидрильным методом. Объясните достоинства и недостатки.
Для получения ксилозона ксилозу или ликсозу обрабатывают фенилгидрозином, образующийся озазон разлагают реакцией с использованием бензальдегида (или окисляют Н2О2) выход ксилозона 50-55 %. Его конденсируют с КСN в присутствии хлористого Са в водном растворе. Образующийся нитрил таутомерно превращают в циклическую форму имино-L-аскорбиновую кислоту. Ее подвергают гидролитическому эллюминированию в результате чего образуется аскорбиновая кислота.
Недостаток: низкий выход.
Приведите схему синтеза аскорбиновой кислоты исходя из 2-кетогексоновых кислот. Объясните достоинства и недостатки.
В качестве сырья в синтезе используется D-глюкоза и вспомогательные реагенты также доступны. Технология проста и состоит из 5 стадий.
1. получение D-сорбита из D-глюкозы методом каталитического восстановления водородом. (98%).
D- глюкоза D-сорбит
Каталитическое гидрирование обеспечивает получение высококачественного сорбита и высокий выход. Для гидрирования используют очищенный водород, полученный электролитическим способом. В качестве катализатора применяется Ni/Reney. Для гидрирования используют 50-55% раствор глюкозы.
2.Получение L-сорбита из D-сорбита путем биохимического глубинного окисления уксусно-кислыми бактериями (88 %).
D-сорбит L-сорбит
Процесс окисления является результатом жизнедеятельности аэробных кетогенных уксусно-кислых бактерий. Наиболее эффективными являются Asetobacter Melcenogenum, Asetobacter Suboxidans.
|
|
|
3. Получение диацетон L-сорбозы из L-сорбозыв присутствии H2SO4.(82%).
α–L-сорбофураноза α–L-(2:3-изопропи- α–L-(2:3)-(4:6)- диизо-
лиденсурбофураноза пропилиденсурбофура-
ноза)
α–L-сорбопираноза α–L—(1:2) изопропилиден
сорбопираноза
