Диметилвинилкарбинол (3-метилбутен-1-ол-3) получают из ацетона конденсацией с ацетанилидом натрия в диметилэтинилкарбинол, котрорый подвергают селективному гидрированию:
При конденсации диметилвинилкарбинола с ацетоуксусным эфиром промежуточно образуется ацетоацетатдиметилвинилкарбинол, который подвергают пиролизу в 2-метилгептен-2-он-6. Конденсация проводится при 160 – 1700С под давлением или в присутствии вазелинового масла:
Можно применить реакцию ацилирования дикетеном. Реакцию проводят в присутствии Na (выход 60%) или пиридина (92 %).
Конденсация диметилвинилкарбинола с избытком изопропилового эфира. Образуется лабильный кеталь. В кислой среде отщепляется МеОН и изомерезуется в 2-метилгептен-2-он-6 с выходом 41%:
Схема синтеза псевдоионона из 2-метилгептен-2-она-6
2-метилгептен-2-он-6 конденсируют с ацетиленом с образованием дегидролиналоола. Реакцию проводят в среде эфира под действием КОН при t и р. Выход 92%. Селективным гидрированием дегидролиналоола получают линалоол. при нагревании линалоола с α-Сl-ацетоуксусным эфиром образуется α-Сl-дегидропсевдоионон, который под действием пиридина отщепляет HCl с образованием псевдоионона:
2018-02-14
555
