Общая характеристика антраценпроизводных, их структура, классификация, физико-химические свойства, применение в медицине, методы анализа JIPC, содержащего антраценпроизводные

Ответ:

Производными антрацена называют природные соединения, в основе структуры которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по кольцу В (среднему).

Классификация

В зависимости от строения углеродного скелета производные антрацена можно разделить на три основные группы:

- мономеры — молекулы содержат одно ядро антрацена;

- димеры — соединения с двумя ядрами антрацена;

- конденсированные антраценпроизводные.

 

Мономеры по степени окисленности среднего кольца подразделяют на следующие формы:

- окисленные

- восстановленные — производные антранола, антрона, оксиантрона, антрагидрохинона.

Физико-химические свойства

Антраценпроизводные — кристаллические вещества желтого, оранжево­красного и коричневого цвета, но встречаются и бесцветные антранолы (восстановленные формы). Антраценпроизводные имеют определенную температуру плавления, большинство из них флуоресцируют в УФ­ - свете, причем:

- антрахиноны — оранжевым, розовым, красным, огненно ­красным и коричневым цветом;

- антроны и антранолы — желтым, голубым и фиолетовым цветом.

При нагревании до температуры 210 ⁰ С антраценпроизводные сублимируются. Это свойство часто используется для извлечения их из ЛРС.

Агликоны и гликозиды антраценпроизводных различаются по растворимости. Первые растворяются в органических неполярных растворителях: спиртах, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, но не рас творимы в воде. Антраценгликозиды, наоборот, растворимы в воде, водно­спиртовых смесях (70, 80 %), этаноле, и не растворимы в диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде. В растворах гидроксидов щелочных металлов агликоны и гликозиды антраценпроизводных растворяются, образуя с ионами металлов соли (феноляты) вишнево­красного цвета, с солями тяжелых металлов (Fe, Al, Cr, Sn) — очень устойчивые соли или комплексы (лаки). Гликозиды антраценпроизводных имеют оптическую активность. Гликозиды под действием ферментов и кислот гидролизуются на агликон и сахарную часть.

Всем антраценпроизводным характерна устойчивость их ядра. Восстановленные формы антраценпроизводных окисляются кислородом воздуха, пергидролем, другими окислителями.

Для идентификации ЛРС, содержащего антрахиноны, предлагается качественная реакция со щелочью, которая состоит из следующих этапов: 1) экстракция антраценпроизводных спиртовым раствором щелочи; 2) разрушение фенолятов кислотой хлористоводородной; 3) экстракция агликонов эфиром; 4) добавление водного раствора аммиака к эфирному экстракту. По окрашиванию водного и эфирного слоя судят о наличии α - или β -оксипроизводных антрахинона. Обнаружить антраценпроизводные также можно после возгонки, проведя окрашивание сублимата раствором щелочи в красный или фиолетовый цвет. Для хроматографического разделения производных антрацена в тонких слоях сорбента применяют петролейный эфир, толуол, ксилол в чистом виде или с насыщением их полярным растворителем (метанолом или водой). Обнаружение производных антрацена на хроматограмме не представляет затруднений, так как большинство из них имеет специфическую окраску в видимом свете и флуоресценцию в УФ-свете (желтую, оранжевую, оранжевокрасную; восстановленные формы — зеленовато-голубую). Количественно агликоны антрахинона определяют колориметрическим или спектрофотометрическим методом.

Несмотря на схожесть химической структуры, антраценпроизводные отличаются друг от друга по медико­фармакологическому действию. ЛР, содержащие производные хризацина (кассия остролистная, крушина ольховидная, жостер слабительный, ревень тангутский, щавель конский), применяются, как источники слабительных средств.

ЛРС, содержащее производные ализарина (марена красильная), оказывает спазмолитическое, мочегонное, нефролитолитическое действие (способствует растворению и выведению из организма фосфатов, уратов, оксалатов Mg и Са). Конденсированные производные антрацена обусловливают антибактериальную активность ЛС.

 

Характеристика дубильных веществ, их классификация, распространение в растительном мире, использование в медицине. Физико-химические свойства дубильных веществ, анализ JIPC, содержащего дубильные вещества.

Ответ:

Понятие дубильные вещества объединяет комплекс растительных полифенолов, танидов и флобафенов, генетически связанных между собой, обладающих дубящим действием и вяжущим вкусом.

Это, как правило, аморфные вещества, образующие при растворении в воде коллоидные растворы, вяжущего вкуса, без запаха. Танины растворимы в воде, спирте, ацетоне, пиридине, бутаноле, этилацетате и нерастворимы в хлороформе, бензоле, эфире диэтиловом и других неполярных растворителях. Псевдотанины, или вяжущие танины, не взаимодействуют с белком шкуры, но имеют вяжущий вкус и используются в медицинской и пищевой промышленности.

Качественные реакции можно разделить на осадочные и цветные.

Общие осадочные реакции.

1. Дубильные вещества осаждаются растворами желатины;

2. Солями алкалоидов;

3. Солями тяжелых металлов.

Отличительные осадочные реакции:

1. При воздействии свинца ацетатом в уксуснокислой среде гидролизуемые дубильные вещества выпадают в осадок, а конденсированные остаются в растворе.

2. Бромной водой осаждаются конденсированные дубильные вещества.

3. Раствором формальдегида в присутствии кислоты хлористоводородной концентрированной при нагревании осаждаются конденсированные дубильные вещества.

Цветные реакции:

1. С железа (III) солями. Гидролизуемые дубильные вещества при взаимодействии с солями Fe3+ приобретают темно-синий, а конденсированные — темно-зеленый цвет.

2. С натрия нитритом в кислой среде. При наличии в ЛРС дубильных веществ появляется коричневое окрашивание.

3. С ванилином в кислой среде. Катехины образуют красное окрашивание.

Количественное определение. Известно более 100 методов, самым распространенным среди которых является метод Левенталя (ГФ ХI). В его основе лежит способность дубильных веществ окисляться калия перманганатом в слабокислой среде в присутствии индикатора индигосульфокислоты. Преимущество метода — его простота, однако на точность влияет способность калия перманганата окислять и другие природные соединения.

Дубильные вещества широко распространены в растительном мире. Они встречаются в грибах, водорослях, папоротниках, хвощах, мхах, плаунах, у высших растений (покрыто и голосеменных). Многие хвойные накапливают достаточно большое количество дубильных веществ.

Дубильные вещества и содержащие их ЛР применяют в основном в качестве вяжущих, противовоспалительных и кровоостанавливающих средств. Растворы таннидов связываются с белками кожи, образуя непроницаемую для воды пленку. На этом основано их медицинское применение в виде вяжущих средств, так как образующаяся на слизистых оболочках пленка препятствует дальнейшему воспалению, а нанесенные на рану, они свертывают кровь и поэтому действуют как местные кровоостанавливающие средства. Свойство образования пленки на языке обусловливает характерный вяжущий вкус дубильных веществ. Таннинсодержащее ЛРС используют для получения настоев, настоек, отваров, экстрактов, применяемых наружно и внутрь:

- как вяжущие средства;

- кровоостанавливающие средства;

- противовоспалительные средства;

- антимикробные средства; а также в качестве:

- Р витаминных и антисклеротических средств (гидролизуемые и конденсированные дубильные вещества);

- антиоксидантов и гипооксантов (конденсированные дубильные вещества);

- противоопухолевых средств (конденсированные дубильные вещества);

- противоядия при отравлении гликозидами, алкалоидами и солями тяжелых металлов (дубильные вещества).

Показано, что большие дозы дубильных веществ оказывают противоопухолевое действие, средние — радиосенсибилизирующее, малые — противолучевое.