Химические свойства бензола и его гомологов, не связанные с реакциями замещения

1. Реакции окисления нехарактерны для бензола.  (причина: высокая энергия сопряжения ароматической системы кольца - у бензола 150.5 кДж/моль). Бензольное кольцо устойчиво к окислению. Таким образом, бензол не обесцвечивает бромную воду, и даже при длительном кипячении с КМпО₄ не окисляется (качественные реакции).

Однако при проведении реакций в жестких условиях бензольное кольцо с большим трудом поддается действию окислителей. Такие окислители как KMnO₄, хромовая смесь, HNO₃ на холоду и при нагревании на бензол не действует. При окислении бензола в жёстких условиях (О₂/воздуха на V₂O₅, 450 °С) образуется малеиновая кислота, которая в условиях реакции превращается в малеиновый ангидрид.

2. Реакции присоединения (нарушение ароматической системы).

Известны две реакции присоединения, которые подтверждают ненасыщенный характер ароматического кольца – гидрирование и хлорирование.

Гексахлоран ранее широко использовался в качестве инсектицида. Гексахлоран – сильный пищевой, контактный и дыхательный яд.

Реакции боковой цепи в гомологах бензола.

Наряду с реакциями замещения в ароматическом ядре для алкилбензолов характерны реакции, затрагивающие боковую цепь. Среди них наиболее важны реакции галогенирования и окисления. Галогенирование под действием света или нагревания протекает по α-положению (бензильное положение) алкильного радикала.

Гомологи бензола под действием обычных окислителей (хромовая смесь, или перманганат калия в кислой среде) при 100 °С превращаются в соответствующие бензойные кислоты. Независимо от длины боковой цепи окислению всегда подвергается α-атом углерода.